Оксо-соли, ионы и комплексы

Оксо-соли, ионы и комплексы [c.274]

Хотя интерпретация данных о растворимости солей и комплексов, основанная на рассмотрении сольватационных эффектов и размеров ионов, качественно, несомненно, справедлива, существуют и некоторые исключения. Диоксивинная кислота и ее калиевая и рубидиевая соли легко растворимы в воде, однако литиевая и натриевая соли ее растворимы очень слабо, несмотря на наличие в анионе ряда окси- и карбокси-групп. [c.201]

Активация при адсорбции есть явление, носящее признаки некоторой специфичности гораздо больше шансов, произвольно комбинируя ион и носитель, получить адсорбционное соединение с меньшей активностью, чем свободный ион, нежели достигнуть противоположного эффекта, т. е. активировать ион. Последнее наблюдается в каталазном процессе для ионов железа на угле и графите, ионов кобальта и никеля на силикагеле. В окси-дазном процессе ионы желбза активируются на графите, а ионы меди при адсорбции на специфическом белке — инсулине (ионы железа инактивируются инсул11ном). Следует подчеркнуть, что соли железа способны давать с графитом настоящие химические соединения, включающие большое число атомов углерода. Однако адсорбционная активация есть следствие образования не типичного химического соединения, а некоторогометаста-бильного комплекса, более богатого энергией, чем химическое соединение. Это показано автором на примере ионов кобальта, энергия связи которых с силикагелем возрастает с течением времени, в то время как каталитическая активность падает. [c.215]

Небольшие размеры иона Ве + позволяют ему разместиться в ячейке, образованной внутри тетраэдра из четырех молекул воды, связанных водородными связями. Таким образом, в гидратированном ионе бериллия наблюдаются сильные ион-дипольные взаимодействия и этот ион легко теряет один или несколько протонов с образованием полиядерных комплексов с оксо-(Ве—О— —Ве)- или гидроксо- (Ве—ОН—Ве)-мостиками. Гидроокись бериллия осаждается при добавлении аммиака (в качестве коллекторов можно использовать соли алюминия или трехвалентного железа), однако в растворах щелочей образуются бериллат-анионы. [c.313]

Акво-ионы, оксо-соли и комплексы. Скандий легко образует гексаакво-ион [S (H20)6] " , который легко гидролизуется. -Ди- [c.529]

Надо заметить, что данные об экстракции элементов в виде внутрикомплексных соединений из водных растворов не всегда можно использовать для экстракции в присутствии больших количеств посторонних солей, даже если катион соли не взаимодействует с реагентом. Изменение экстрагируемости вызывается двумя основными причинами изменением диэлектрической постоянной водного раствора, от которой зависят все константы, характеризующие экстракционное равновесие, и влиянием аниона соли, содержащимся в большой концентрации. Однако экспериментально показано [298], что увеличение концентрации хлоридов, нитратов, сульфатов и перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов до 3—8Л1 принципиально не меняет результаты экстракции. Присутствие фосфат-иона в большом избытке при экстракции 8-окси-хинолинатов и комплексов элементов с ФМБП оказывает высаливающее действие на одни примеси (Со, Си, Ре, N1), и маскирующее на другие (А1, Mg) [440]. [c.276]

ОН М в общем случае ОН-группы являются общими для координационных групп различных атомов металла, так что можно выделить взаимосвязанную систему ОН и М. Такой протяженный комплекс гидроксид-ион — металл может быть конечным нли бесконечным (одно-, дву- или трехмерным), и при описании структур гидроксооксосолей обычно сначала выделяют М—ОН-комплекс, а затем показывают, как такие комплексы соединены друг с другом в кристаллической основной соли. Описание структуры в терминах М—ОН-комплекса — это в значительной степени вопрос удобства. Например, система М—ОН может быть одно- или двумерной, а оксо-ионы могут связывать эти одно- или двумерные фрагменты в обычную трехмерную структуру, т. е. в структуру, не являющуюся ни цепочечной, НИ слоистой. Так, например, в то время как Си2(ОН)зХОз и 7п5(0Н)8С12-Н20 имеют слоистые структуры, Си (ОН) Юз, Ре(0Н)504, 2п2(0Н)2304 и 2п5(ОН)б(СОз)2 имеют трехмерные структуры, хотя хорошо видно, что они построены пз одио-или двумерных фрагментов М—ОН. Следует подчеркнуть, что не существует простой зависимости между отношением ОН М 1 возможными типами комплексов М—ОН. В предположении, что к.чждая группа ОН связана с двумя атомами металла, при отношении 0Н М>1 возможно образование как циклических, так и линейных М—ОН-комилексов. Некоторые из комплексов М—ОН в основных солях, образованных из разбавленных растворов с высоким отношением ОН М, сходны со структурами конечных продуктов гидролиза, а именно со структурами соответствующих гидроксидов или оксидов металла. [c.375]

Аниониые комплексы. Растворы, полученные путем растворения металла или его гидроксида в вбдной HF, содержат комплексные фторидные ионы, в основном TiF ", которые образуют кристаллические соли. В водных растворах НС1, Ti U образует желтые комплексные оксо-анионы, но из растворов, насыщенных газообразным НС1, можно получить соли с анионом [Ti b] . [c.452]

Ион тетраквопалладия(П) соли оксо-кислот. Единственный известный тетракво-ион палладия имеет формулу [Pd (H20)4l + он образуется при растворении гидратированной PdO в разбавленных кислотах — азотной, хлорной и серной. Можно выделить коричневые расплывающиеся на воздухе кристаллы солей тетракво-иона. Растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте не сопровождается выделением газа, и в растворе могут присутствовать нитритные и другие комплексы. [c.466]

Подобные аналитические ряды позволяют предугадывать реакции вытеснения среди комплексов. Например, при обработке аммиачного комплекса никеля окси-хинолином будет образовываться оксихинолятный комплекс никеля. При обработке роданидного комплекса никеля раствором соли кобальта будет образовываться роданидный комплекс кобальта, а никель будет выделяться в виде свободного иона. [c.166]

Анионные хелаты. Интересным направлением, которое начало развиваться недавно, является использование анионных хелатообразователей, таких, как нитрозо-К-соль, 7-йод-8-окси-хинолин-5-сульфокислота (феррон) и сульфосалициловая кислота. Они образуют отрицательно заряженные хелаты, которые могут ассоциироваться с такими катионами, как трибутиламин, тетрафениларсоний и тетрафенилфосфоний, образуя при этом экстрагируемые соединения [91, 97—99]. Показано, что магний образует анионный комплекс с тремя молекулами 8-оксихинолина, который в сочетании с ионом бутиламина дает соединение, экстрагируемое хлороформом [100]. Сообщалось, что анионный комплекс уранила с 8-оксихинолином подобным же образом сочетается с ионами тетраалкиламинов [101]. [c.62]

Для количественного определения бериллия, кроме хиниза-рина, предложено еще семь реактивов (табл. IV-4). При использовании 2-(о-оксифенил)-бензотиазола наивысшая чувствительность определения достигается при pH 6 но при больших содержаниях бериллия —до 10 мкг/мл — целесообразнее проводить реакцию при pH 5 (при этом значении pH несколько снижается влияние посторонних ионов) [243]. В ходе определения посредством 8-оксихинальдина можно устранить мешающее влияние галлия и индия, экстрагируя хлороформом их комплексы с этим реактивом при pH 3,9 и 5,5 соответственно [256, 284] этот реактив применен для спектрофотометрического определения бериллия в воздушных пылях, причем помехи со стороны алюминия, железа и меди устраняют введением перед экстракцией комплексона П1 [75]. При извлечении оксихиноли-ната бериллия метилизобутилкетоном повышение температуры с 22 до 26° необратимо снижает яркость флуоресценции [235, 262]. З-окси-2-нафтойная кислота в присутствии комплексона П1 позволяет без предварительных разделений определять бериллий Б бронзах [159]. Салициловый альдегид [65] и 5-аминоса-лициловая кислота [66] проверены лишь на солях. [c.145]

Теоретически и практически очень интересен краситель Ацетонорастворимый ярко-зеленый 1. Он представляет собой комплексную хромовую соль азокрасителя из 4-метилсульфоннл-5-нитро-2-аминофенола и 2 -карбоксилфенил-2-нафтиламина. При образовании комплекса в качестве лиганда используется 8-окси-хинолин. Комплекс несет один отрицательный заряд и образует соли с одновалентными ионами [c.128]

Сформулированные выше выводы относились к начальному участку кривой распределения, расположенному в относительно кислой области. Так как из уравнения (1.5.6-1) следует, что диссоциация хелатообразующего реагента снижается при увеличении [Н+], то, исходя из уравнения (1.5.6-12), можно сказать, что экстрагируемый комплекс будет образовываться тем в большем количестве, чем выше значение pH. Однако на практике часто наблюдается спад кривой распределения в щелочной области. Причина этого — уменьшение концентрации иона [М"+] вследствие осаждения гидроокисей, основных солей или образования труднорастворимых окси-или гидроксоанионов М(ОН)лТ В последнем случае теоретическое рассмотрение поведения металла проводят точно так же, как и в присутствии любого другого вспомогательного комплексообразующего реагента (С = ОН ). [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология