Деструктированные вулканизаты

Основной процесс производства регенерата — процесс девулканизации-обычно осуществляется путем нагревания измельченной резины с мягчителями в течение нескольких часов при температуре 160—190 °С. В процессе девулканизации вулканизованный каучук деструктируется, вследствие этого пространственная структура его частично разрушается. Разрыв пространственной сетки при девулканизации происходит как по месту присоединения серы, так и в основных молекулярных цепях. Пространственная структура вулканизата разрыхляется , то есть уменьшается густота пространственной сетки за счет распада части поперечных связей и некоторой части основных молекулярных цепей, что приводит к образованию растворимой фракции со средним молекулярным весом 6000—12 ООО. Установлено, что каучуковое вещество в регенерате находится в двух различных по строению состояниях в виде массы разрыхленного и набухшего в мягчителе геля (нерастворимая часть) и распределенных в ней частиц золя (растворимая часть) [c.369]

При исследовании свойств деформированных полимеров было отмечено, что при возникновении механических напряжений их химическая активность повышается и облегчается взаимодействие с активными компонентами среды. Так, растянутый каучук легче окисляется [14], вулканизаты каучука быстрее разрушаются под действием озона [105], работоспособность резин резко возрастает в отсутствие кислорода, например в атмо Сфере азота [14, 57, 104], гетероцепные полимеры — глифтали, желатин, легче механически деструктируются [106—107] при низких температурах в присутствии небольших количеств неактивных омыляющих агентов, действующих только лри высокой температуре, и т. д. [c.38]

Вулканизованные с помощью окислов металлов карбоксилат-ные каучуки , содержащие связи О—Ме—О, деструктируются по этим связям при действии кислот. Вулканизаты жидкого тиокола структуры [c.276]

Поскольку процесс смешения на первом этапе практически закончен, то на втором этапе достаточно 1—2 мин для распределения каучука и гомогенизации смеси. Более жесткие условия смешения на первом этапе из-за повышения количества технического углерода в маточной смеси способствуют разрушению агломератов и повышению степени диспергирования технического углерода. Первая порция каучука более интенсивно деструктируется на первом этапе смешения, а добавляемый в конце цикла остаток каучука охлаждает смесь и, деструктируясь в меньшей степени, образует высокомолекулярную фракцию. Бимодальный характер молекулярно-массового распределения каучука обеспечивает хороший комплекс свойств низкомолекулярная каучуковая фракция придает смесям технологические свойства, а высокомолекулярная фракция (в сочетании с повышенной степенью диспергирования технического углерода) определяет улучшение физико-механических показателей вулканизатов. [c.51]

Известно, что рост равновесного модуля характеризует брутто-эффект в действии излучения на структуру вулканизатов. Боли же проследить за одновременно развивающейся деструкцией (определяемой по скорости химической релаксаций), то обнаруживается, что вулканизаты, проявляющие наибольшую стойкость к структурированию, деструктируются [c.385]

Различие в технологических свойствах сырых смесей и вулканизатов из НК и СКИ-3, как известно, объясняется различиями в микроструктуре этих каучуков (например, наличием 3,4-звеньев в цепях СКИ-3), в их молекулярных массах и молекулярно-массовом распределении, в строении гелей, а т,акже наличием в смесях на НК некаучуковых компонентов, играющих роль ускорителей и активаторов вулканизации. СКИ-3 присоединяет серу и структурируется медленнее, чем НК. По степени деструкции молекулярных цепей при обычном времени вулканизации существенных различий между НК и СКИ-3 нет. Но при длительной вулканизации (100— 120 мин) СКИ-3 деструктируется в большей степени, чем НК, в результате содержание активной части сетки в вулканизатах СКИ-3 снижается с 92% (60 мин) до 85% (140 мин). [c.87]

Реакции, протекающие в присутствии кислорода, идентичны реакциям, имеющим место при мастикации сырого каучука, которые, в принципе, основаны на окислительном расщеплении. Содержащиеся в вулканизате серные мостики при этом почти не изменяются. Ускорения регенерации можно достигнуть при помощи обычных мастикаторов и деструктирующих материалов (см. стр. 1025). [c.524]

Интересно отметить, что вулканизаты синтетического изо-пренового каучука СКИ, содержащие преимущественно неустойчивые полисульфидные связи, сильнее, чем вулканизаты СКС-ЗОАМ, деструктируются при нагревании. При этом реверсия вулканизации у резин на СКИ-3, полученных на катализаторе Циглера, выражена в меньшей степени, чем у СКИ, полученного на литий-алюминиевом катализаторе. Применение в саженаполненных смесях СКИ-3 ускорительных систем из сульфенамида БТ и тетраметилтиураммоносульфида позволяет получать резины, не подвергающиеся реверсии при температуре 173 С, что проявляется в отсутствии снижения предела прочности при растяжении. Отмечается, что уменьшение сульфид- [c.364]

Проводились также эксперименты с вулканизатами и ненапол-ненным смокед-шитом [1236]. В начале измельчения каучук крошился, а затем после 20—30 проходов на вальцах начал формироваться сплошной лист. После вулканизации его механические свойства были подобны механическим свойствам бутадиенового каучука. Сильнее деструктировали бессерные вулканизаты. Пластикация вулканизатов каучука, полученных вулканизацией меркаптанами, которые реагируют с образовавшимися радикалами, приводит к получению регенератов с улучшенными механическими свойствами. Вязкоупругие и физико-механические свойства НК в значительной степени зависят от наличия различного типа добавок и условий обработки [483, 1000, 1205, 1209]. [c.212]

Показано [35], что при увеличении коксуемости сырья с 0,34 до 13,0% структурность сажи снижается со 113 до 93 мл/100 г н резко возрастает количество коксовых частиц (грит) размером более 150 мкм. Частицы сажи такого размера существенно понижают сопротивление разрыву вулканизатов, изготовленных на сс основе. Следовательно, сырье с высокой коксуемостью для производства сажи непригодно. Зарубежные специалисты считают возможным получение сажи пз нефтяного сырья с содержаипем асфальтенов до 8% и Ик более 120 [35]. Формирующиеся прн этом частицы грита предлагается подвергать размолу (до частиц размером менее 44 мк) с помощью виброизмельчптелей [48]. Мол<по также добавлять в сырье деструктирующиеся добавки, позволяющие из асфальтеносодержащего сырья получать углерод [c.221]

Нагревание очищенного НК в отсутствие света и О2 вызывает деструкцию и структурирование, приводит к уменьшению ненасыщенности и гелеобразованию. При т-рах выше 280-300 °С наблюдается пиролиз. Под действием УФ света и др. ионизирующих излучений НК преим. деструктируется. При нагр. и облучении УФ светом в присут. О2 преобладают термо- и фотоокислит. деструкции НК. Озон вызывает растрескивание растянутых вулканизатов НК (озонное растрескивание). [c.356]

Отмечают [7], что большое влияние на свойства смесей и вул-канизатов на основе СКИ-3 оказывает содержание в них избыточной влажности (выше 0,1—0,2%). При повышении влажности до 0,5% каучук интенсивно деструктируется при переработке, а затем может образовывать вторичные структуры, что повышает твердость и склонность смесей к подвулканизации, ухудшает распределение технического углерода и на 10—157о понижает прочность при растяжении вулканизатов. [c.183]

Кинетика вулканизации смолонаполненных каучуков типа БС-45АК аналогична кинетике процесса вулканизации каучуков общего назначения С повышением температуры вулканизации до 200° С растет прочность, снижается плато вулканизации, при этом относительное и остаточное удлинения существенно не изменяются, что свидетельствует о, специфике вулканизации высокостирольных композиций При повышений температуры высокостирольный полимер деструктируется. Такая деструкция может осуществляться за счет термоокислительной деструкции бутадиеновых звеньев, а также при деполимеризации высокостирольных частей макромолекулы Количество и тип поперечных связей, так же как молекулярное строение каучука, характеризуют статическую и динамическую прочность вулканизата. В настоящее время следует, считать установленным, что в зависимости от степени поперечного сшивания статическая прочность вулканизатов изменяется по кривой с максимумом. У натурального каучука этот максимум соответствует концентрации поперечных связей 2,0 — 6,0 10 слг гУ полиизопре-нового — 3,0 — 5,0 10 см , бутадиен-стирольного — 1 — — 3,0 10 см- , карбоксилатного — 2,0 — 4,0 10 сжЧ Исходя из представлений, что разрушение вулканизата состоит из элементарных актов разрыва цепей была развита теория, объясняющая экстремальный характер этой зависимости. [c.44]

Растворенный в каучуке кислород обусловливает разрушение цепей и образовавшихся поперечных связей а течение всей вулканизации. Однако на начальном ее этапе преобладает структурирование, а по достижении оптимальней степени присоединения серы и структурирования начинают пресблгдать деструктивные процессы, приводящие к так называемой реверсии вулканизации (снижению прочности вулканизата). Для эластомеров, слабо или совсем не деструктирующихся, реверсия при вулканизации связана с переходом через оптимальную концентрацию поперечных связей, [c.94]

Как же можно объяснить, что такие различные по реакционным способностям каучуки дают вулканизаты, деструктирующиеся с близкими скоростями Очевидно, слабые места возникают в процессе вулканизации СКТВ. Было установлено, что при радиационном воздействии в СКТВ образуются связи Si — Н, вызывающие при нагревании ге-теролитическое расщепление главной цепи. [c.58]

Использование тетраметилтиурамдисульфида вместо серы с такими ускорителями, как альтакс, каптакс, дифенилгуанидин, в ненаполненных резинах на основе НК, СК-30, СКМС-50 и СКН-26 приводит к снижению скорости сшивания полимерных цепей и одновременному увеличению скорости деструкции. Такое влияние тиурама может быть весьма положительным для резин на основе структурирующихся при старении бутадиен-нитрильных каучуков и отрицательным для резин на основе НК- Для последних резин предпочтительнее использование вулканизующих групп, состоящих из ускорителя и серы, так как в этом случае резины деструктируются меньше, чем тиу-рамные резины из того же каучука. При радиационном старении резин из СКИ-3, полученных с помощью сульфенамида БТ и серы, наблюдается более значительное увеличение скорости деструкции, чем у вулканизатов, изготовленных с применением альтакса и серы, а также ДФГ и серы. [c.178]

Однако персульфенильные радикалы менее реакционноспособны, чем пероксирадикалы, и быстро тормозят кинетические цепи. Изомеризация радикала RSx- в отличие от алкокснрадикала энергетически маловероятна. Поэтому при присоединении серы полимер деструктируется значительно в меньшей степени, чем прн окислении. В процессе термоокислительной релаксации пероксидных вулканизатов СКЭПТ, протекающей в результате окислительной деструкции главных цепей, свободная сера действует как ингибитор. [c.352]

Высокая температура разложения этих перекисей позволяет производить переработку вулканизуемых смесей обычными методами, пе опасаясь преждевременной вулканизации. С помощью перекисных сшивающих систем получают вулканизаты с очень высокой устойчивостью к старению и действию тепла, ио механические показатели их ниже, чем прн использовании систем, содержащих серу. Технические возможности внедрения сшивающих систем, содержащих перекиси, перекрываются возможностями систем, содержащих серу. Исключеиие.м яв- 1ЯЮТСЯ полимеры изобутнлена, которые деструктируются перекисями, I то время как хлорбутадиеновые полимеры могут быть сшиты перекисями, а не серой. [c.515]

Основная причина изменения свойств полихлоропрена при хранении— окисление полимера кислородом воздуха. При этом полимерные цепи деструктируют с уменьшением молекулярного веса эластомера, каучук становится более мягким и более л 1пким, что затрудняет его переработку. Вулканизаты каучуков, претерпевших частичную деструкцию, обладают более низкими показателями, чем вулканизаты только что полученных каучуков. Введение в каучук противостарителей, подавляющих окислительные-процессы (например, неозон Д), способствует повышению стабильности хлоропреновых каучуков. [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология