Механизм реакции крекинга

Экспериментальные данные по составу продуктов термического распада алканов хорошо объясняются радикально-цепным механизмом реакции. Крекинг бутана, налример, можно представить следующей схемой. [c.227]

Механизм реакций крекинга был установлен главным образом на основании данных о составе продуктов крекинга. Гипотеза о том, что карбоний-ионы принимают участие в реакциях крекинга, возникла в результате применения рассмотренных выше структурных принципов, а также благодаря тому обстоятельству, что реакции некоторых углеводородов относятся к числу газовых реакций, катализируемых алюмосиликатными катализаторами. Реакции, происходящие при каталитическом крекинге, коренным образом отличаются от реакций термического крекинга в первом случае, по-видимому, образуются карбоний-ионы, тогда как термический крекинг протекает через стадию образования свободных радикалов. Сложность реакций крекинга в некоторой степени затрудняет возможность понимания механизма первичных и вторичных реакций, поскольку скелетная изомеризация углеводородов и перенос водорода приводят к продуктам, отличающимся от первичных продуктов. Высказано предполон ение, что небольшое количество олефипового углеводорода, образующегося в результате термического крекинга, необходимо для того, чтобы инициировать образование карбоний-иона. Это означает, что протекание каталитической реакции не исключает возможности одновременного протекания в небольшой степени термического крекинга. [c.371]

Несмотря на цепной механизм, реакция крекинга может сохранить первый кинетический порядок, и энергия активации суммарной реакции может быть значительно ниже, чем крепость связи. [c.24]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ КРЕКИНГА ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.17]

Одним из удобных методов изучения ценного механизма реакции крекинга органических соединений и в частности длины реакционной цепи -является предварительная добавка к испытуемому веществу небольшого количества окиси азота (подробнее см. стр. 15), [c.26]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ КРЕКИНГА [c.371]

Имеется еще большое количество данных, говорящих в пользу цепного механизма реакции крекинга при нормальном или пониженном давлении, по крайней мере для простейших парафиновых углеводородов. [c.28]

Именно сложным механизмом реакции крекинга можно объяснить то обстоятельство, что небольшое давление порядка нескольких десятых долей МПа ускоряет этот процесс, а при более высоких давлениях скорость начинает падать, причем всегда параллельно с этим изменяется состав продуктов. [c.202]

Рассматривая механизм реакции крекинга простейших алкил-бензолов с точки зрения теории свободных радикалов и вычислив величины энергии активации для возможных реакций радикалов фенила и метила с толуолом, М. Д. Тиличеев приходит к выводу, что наименьшая величина энергии активации наблюдается при отрыве водородного атома от метильной группы толуола (энергия активации 12 кал). [c.29]

Основываясь на составе продуктов, полученных при разложении сульфидов, а также на данных по ИК-спектрам адсорбированных на катализаторах молекул сульфида, можно было предположить, что более близкой к реакции крекинга сульфидов является реакция дегидратации спиртов. Однако в этом случае обработка окиси алюминия щелочью должна привести к резкому понижению активности катализатора, чего не наблюдалось в наших опытах. Для решения вопроса о механизме реакции крекинга сульфидов необходима постановка специальных исследований. [c.306]

IV Международный конгресс по катализу проходил в Москве 23—29 июня 1968 г. С последними достижениями и еще нерешенными проблемами, которые обсуждал конгресс, знакомят статьи О механизме окислительных превращений углеводородов (Л. Я- Марголис), О механизме реакций гидрирования и дегидрирования (М. М. Сахаров), О механизме реакции крекинга, полимеризации и дегидратации (В. Э. Вассерберг), Некоторые вопросы теории катализа (О. В. Крылов), Некоторые экспериментальные данные о роли локального взаимодействия в катализе (О. В. Крылов), Физические методы исследования катализа (О. В. Крылов и Л. Я. Марголис). [c.28]

Введение в сырье каталитического крекинга различных фракций олефинов позволяет повысить глубину превращения сырья и выход бензина, а также, в некоторых сл аях, снизить коксообразование на катализаторе. Выбор этой добавки основывался на механизме реакций крекинга относительно низкая энергия активация образования карбкатионов из олефиновых углеводородов, чем из парафиновых, и, как следствие, интенсификация первичных и вторичных реакций крекинга углеводородного сырья. [c.289]

Механизм реакций крекинга. Реакции крекинга предельных углеводородов в гомогенной газовой фазе протекают по свободнорадикальному механизму. Небольшой свободный радикал, например СН, из предыдущего цикла или образовавшийся в результате первичного разрыва углеводорода по связи С—С, вырывает атом водорода из молекулы высшего углеводорода (предпочтительно от вторичного углерода и еще легче от третичного) (Косяков и Райс) [c.395]

Механизм реакций крекинга был установлен на основании данных о составе продуктов крекинга. Реакции, протекающие при каталитическом крекинге, коренным образом отличаются от реакций термического крекинга, в первом случае образуются карбоний - ионы, тогда как термический крекинг протекает через стадию образования свободных радикалов. При каталитическом крекинге протекают реакции первичные (крекинг) и вторичные, такие как изомеризация углеводородного скелета и перенос водорода. Предположено, что небольшое количество олефина (0,1-0,3%), образующееся в результате термического крекинга или вводимое в реакционную смесь специально, оказывают промотирующее воздействие на катализатор (Т.И.Андрианова, С.З.Рогинский, Шмерлинг, Томас). [c.27]

При современном уровне развития термических процессов сырье для них может быть весьма разнообразным от простейших газообразных углеводородов до тяжелых высокомолекулярных остатков. Поэтому для исследователя и инженера-нефтяника представляет интерес поведение при высоких температурах самых различных видов нефтяного и газового сырья. Термический крекинг изучают на индивидуальных углеводородах, а также на нефтяных фракциях и остатках. Исследование крекинга углеводородов позволяет получить более строгие кинетические данные и изучить механизм реакции крекинга. Эта задача облегчается практической возможностью отделить продукты реакции от непрореагировавшего сырья. Определить глубину превращения при крекинге широких нефтяных фракций затруднительно, так как сложность химического состава сырья не позволяет идентифицировать его непревращенную часть. Так, п )и крекинге керосина, выкипающего в пределах 200-—300° С, продуктами крекинга являются газ и нее фракции, выкипаюн ие до 200 и выше ЗСО°С. За непревращенное сырье нри1шмают содержащуюся в продуктах крекинга фракцию 200—300° С, хотя по качеству она всегда, в большей или меньшей степени, отличается от исходного сырья плотность ее выше, содержание ароматических и неиредельных углеводородов, а также смол больше и т. д. Однако это обстоятельство пе снижает ценности исследований нефтяного сырья широкого фракционного состава, потому что позволяет изучить такой необходимый показатель, как относительная скорость реакцип крекинга при различных температурах, т. е. скорость образования бензина, газа, кокса и других продуктов. Этот показатель может быть использован при проектировании и эксплуатации промышленных установок. [c.20]

Стиси и Фокине (139) применили комбинированный метод при изучении ценного механизма реакции крекинга нормальнего бутана. Они вызывали в нормальном бутане образование реакционных цепей нри низких температурах путем добавки окиси этилена и уничтожали их окисью азота. Преимущество этого комбинированного метода заключается в том, что в этом случае разложение бутана происходит исключительно но цепному механизму. Таким образом можно со всей онре-деленностью установить, насколько полно окись азота в состоянии подавлять образование реакционных ценей. [c.38]

Теоретически пе исключена возможность, что повышение давления может привести к постоянству константы скорости крекинга при различной глубине иревращения. Выше было показано, что уменьшение константы скорости крекипга парафинов (нри нормальном давлении) с увеличением глубины иревращения зависит, вероятно, от наличия цепных реакций и что повышение давления уменьшает, невидимому, д. 1ину ценей, т. е. изменяет самый механизм реакции крекинга. Отсюда следует естественный вывод, что при высоком давлении реакция крекинга может иметь меньше отступлений от первого кинетического порядка, чем нри атмосферном давлении. [c.98]

Опытные данные не противоречат указанному взгляду. Так, Мид и Верк наблюдали (87), что в газах крекинга бензола, помимо водорода, содержались метан, ацетилен и непредельные углеводороды. Наличие этих углеводородов доказывает, что при крекинге бензола происходит в какой-то степени разрыв ароматического ядра. Попытаемся применить теорию Райса свободных радикалов для разъяснения механизма реакции- крекинга бензола. [c.163]

Описанная работа Фрей и Гепп проливает значительный свет на механизм реакции крекинга нарафинов под высоким давлением и промышленных процессов некаталитического получения бензинов из газов крекинга. [c.217]

В ряде глав данной монографии уже рассмотрены вопросы, связанные с активными центрами цеолитов, кинетикой и механизмом реакций крекинга на цеолитах (гл. 8 и 9), молекулярно-ситовыми эффектами в катализе (гл. 12), диффузионными явлениями в ходе этих реакций (гл. 7), поэтому мы подобных проблем касаться не будем. В данной главе описаны отдельные стадии процесса приготовления цеолитных катализаторов крекинга в лабораторных условиях и в промышленности и проанализированы причины разной активности и селективности катализаторов, дезактивированных в лаборатории и в действуюших промышленных установках. В настоящее время в промышленности используют новые модели реакторов, позволяющие оптимизировать условия переработки на цеолитсодержащих катализаторах различного по качеству сырья, поэтому также обсудим особенности новых технологических схем. [c.221]

А. В. Топчиев и Я. М. Паушкии с сотр. систематически изучали активность катализаторов алкилирова-ния и рекомендовали в качестве наиболее эффективных системы на основе фтористого бора и фосфорной кислоты [14]. И. П. Цукерваник и Н. И. Шуйкин с сотр. открыли реакции взаимодействия бензола и цикло-алканов с ацетиленом, приводящие к получению стирола [15]. Систематически исследовалось термокаталитическое разложение углеводородов, М. С. Немцовым, М. Д. Тиличеевым, А. Ф. Добряпским и А. В. Фростом изучался крекинг тяжелых нефтяных продуктов с целью получения бензиновых фракций [16]. В 50-х годах в исследования кинетики и механизма реакций крекинга включились Б. А. Казанский, М. Г. Гопикберг и А. Д. Степухович. Наряду с разработкой методов крекинга тяжелых нефтяных фракций X. М. Миначев, С. Р. Сергиенко, [c.78]

А. Д. Степуховичем предложен механизм реакций крекинга и дана теория цеипого распада парафиновых углеводородов [168]. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология