Нитрозосоединения алифатические

До азосоединений идет также восстановление ароматических нитрозо- и азоксисоединений. С-Нитрозосоединения алифатического ряда восстанавливаются в амины [c.141]

С ПОМОЩЬЮ этой реакции получают и алифатические, и аро матические нитрозосоединения. Алифатические нитрозосоединения получают при окислении алкилгидроксиламинов [c.416]

С-нитрозосоединения алифатического ряда гладко восстанавливаются в амины [c.74]

Вторичные амины. Вторичные амины как алифатического, так и ароматического рядов, а также смешанные жирноароматические амины реагируют с азотистой кислотой более однозначно, чем первичные амины, образуя Л -нитрозосоединения [c.426]

Алифатические и чисто ароматические третичные амины не реагируют с азотистой кислотой. Жирноароматические третичные амины при обработке HNO. образуют С-нитрозосоединения [c.265]

Если у обычных альдегидов неизвестны енолы в свободном виде, а нитрозосоединения, имеющие а-водородные атомы, устойчивы только в виде оксимов, то у нитросоединений, имеющих а-водородные атомы, можно выделить как ациформу (енол), так и нитроформу, аналогичную кетоформе карбонильных соединений. (Ознакомьтесь по учебнику с таутомерией алифатических нитросоединений ) [c.221]

Нитрозирование эфиров 4 приводит к С-нитрозосоединениям 5, которые выделяются в виде вязких голубых масел (Хп,ах 620 нм, 115). В избытке кислоты соединение 5 легко растворяется с образованием голубого раствора, переходящего в желтый через 2-3 ч, очевидно, за счет димеризации в производное 6. Дальнейшая нейтрализация приводит к расщеплению димера 6 с одновременным отщеплением алифатического радикала и образованию во всех случаях одного и того же продукта - оксима этилового эфира 3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-1-ил-глиоксиловой кислоты 7 [1]. Методом ГЖХ показано, что алифатический радикал отщепляется в виде соответствующего спирта. [c.494]

Однако это положение оказалось неверным, так как в работах Ю. Шмидта было показано, что можно выделить и такие алифатические нитрозосоединения, у которых нитрозогруппа присоединена к вторичному атому углерода. [c.98]

Соединения, образующиеся в результате введения нитрозогруппы в молекулу органического соединения, могут быть разбиты на две группы. К первой группе относятся алифатические, к второй — ароматические нитрозосоединения. Такое распределение материала оказалось необходимым, так как нитрозосоединения жирного и ароматического ряда, хотя и обладают целым рядом общих свойств, во многом отличаются друг от друга. [c.98]

N=0 алифатические нитрозосоединения, мономеры (среднее из трех значений от 1.16 до 1,21 в двух структурах) [140, 141]. [c.33]

Переход нитрозоамина в диазогидрат подобен образованию оксимов из алифатических С-нитрозосоединений (см разд 4 2 1) [c.242]

Полярография органических соединений. На ртутном капельном электроде способны восстанавливаться не только ионы металлов, но и многие органические вещества различных классов. К их числу относятся, например, углеводороды и их галоген-производные, альдегиды и кетоны, предельные и непредельные органические кислоты алифатического и ароматического рядов, меркаптаны, нитро- и нитрозосоединения, различные гетероциклические соединения, как акридин, хинолин и другие, алкалоиды и т. п. [c.223]

Первичные и вторичные алифатические нитрозосоединения неустойчивы и перегруппировываются в оксимы нитрозо-оксимная таутомерия) . [c.316]

ФС Третичные алифатические и ароматические нитрозосоединения устойчивы. [c.318]

Для идентификации восстанавливают нитро- и нитрозосоединения оловом с соляной кислотой (см. стр. 513). Первичные и вторичные алифатические нитросоединения при встряхивании с концентрированным раствором едкого натра (обычно при охлаждении) превращаются в натриевые соли аг и-формы нитросоединения. Эти соли растворяются в небольшом количестве воды и дают с разбавленным водным раствором хлорного железа кроваво-красное окрашивание. [c.586]

Предельные углеводороды не реагируют с азотистой кислотой. Нитрозосоединения алифатического ряда получают окислением первичных аминов например, иитрозоизобутан образуется [c.64]

Источником происхождения метилбутилкетона является нитрозо-гексан, который образуется восстановлением нитрогексана цинковой пылью и уксусной кислотой. Последняя реакция характерна для восстановления нитрогрупп. Вторичные алифатические нитрозосоединения перегрупнировываются очень быстро в иэонитрозосоединения , представляющие собой не что иное, как кетоксимы [c.560]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной, шелочью),. проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и П Гдроксиламинов. Алифатические ннтрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.514]

Реакции первой из этих групп так или иначе протекают через стадию нитрозосоединений, которые в алифатическом ряду нзо-л ерны оксимам и в кислой среде легко перегруппировываются в сксимы [c.570]

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность / -полосы не менее чем в 10 раз превышает интенсивность аналогичной полосы вторых сравните, например, > макс. нм (б) в транс-азоме-тане — 354(13) и в 2,3-диазабицикло [c.50]

Первичные ароматические амины окисляются до нитрозосоединений [339]. Чаще всего это превращение осуществляют с помощью кислоты Каро (НгЗОб) или Н2О2 в АсОН [340]. Иногда удается выделить гидроксиламины, которые, по-видимому, являются интермедиатами в большинстве случаев, но в условиях проведения реакции они обычно окисляются до нитрозосоединений. Таким же путем можно окислить и первичные алифатические амины, но получающиеся нитрозосоединения устойчивы лишь в том случае, если они не содержат водорода в а-положении. В противном случае они таутомеризуются в оксимы [341]. Постулировано, что механизм окисления НгЗОб относится к категории 5 (см. разд. Механизмы ) [342]. [c.302]

Алифатические нитрозосоединения не имеют большого значения, так как они неустойчивы и легко перегруппировываются в изомерные оксимы. Устойчивые третичные нитрозосоединения можно получить окислением третичных аминов надсерной кислотой или хромовой смесью. Аналогичное окисление первичных или вторичных аминов приводит к образованию изомерных альд- или кетооксимов. [c.233]

Стереоизомерные формы алифатических нитрозосоединений различаются, в частности, инфракрасными спектрами. Для пгракс-изомеров характерна единственная полоса поглощения в области 1171—1290 см , для г мс-изомеров — две полосы в областях 1323—1344 см и 1330—1420 смГ . [c.215]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Вторичные алифатические амины, а также вторичные и третичные ароматические и жирноароматические амины легко образуют нитрозосоединения последние являются полярографически активными и могут быть использованы для косвенного определения аминосоединений [66, с. 7]. Третичные амины могут быть определены полярографически в форме их аминооксидов [72]. [c.65]

До сих нор известеи только один метод получения смежных алифатических трикетонов заключающийся в действии ароматических нитрозосоединений на /г-дикетоны и расщепления обра- [c.103]

Изомеризация алифатических нитрозосоединений. Нитрозосоединения жирного ряда, содержащие группировку —СН—NO, могут существовать, как это показали почти одновременно Шмидт и Пилоти и Штейнбок , в двух таутомерных формах [c.120]

Изомеризация первоначально образующегося нитрозосоеди-нения в соответствующий оксим - реакция, характерная для всех алифатических нитрозосоединений, содержащих нитрозогруппу у первичного или вторичного атомов углерода. Ее катализируют кислотами, основаниями, полярными растворителями, нагреванием. Считается, что эта реакция необратима. [c.258]

Реакции вторичных аминов. Алифатические и ароматические вторичные амины реагируют с азотистой кислотой, образуя N-нитрозосоединения, обычно называемые нИтрозаминами . Они представляют собой желтоватые масла или твердые соединения [c.255]

Нитрозосоединения, R—N=0, в твердой и жидкой фазах обычно существуют в виде димеров и могут иметь цис- или транс-форщ относительно образовавшейся связи —N=N—. В случае г ис-формы алифатические нитрозосоединения имеют две интенсивные полосы 1425-1330 см и 1345-1320 см , в транс-форме имеется одна полоса 1300-1250 см . В ароматических нитрозосоединениях эти полосы расположены при 1400-1390 см , 1410 см и 1300-1250 см соот-веетственно. Мономеры, которые существуют в газовой фазе и разбавленных растворах, обнаруживают сильные полосы 1590-1540 см в случае алифатических нитро-зосоединений и 1515-1480 см в случае ароматических нитрозосоединений. Эти полосы соответствуют валентным колебаниям связи —N=0. [c.454]

НИТРОНЫ RR =N(R )->0, N-окиси иминов (R,R, R — орг. радикалы). Твердые в-ва плохо раств. в неполярных р-рителях. Аром. Н. стабильны, алифатические часто образуют димеры при длит, хранении разлагаются. Слабые основания в безводной среде образуют с к-тами соли, в водных р-рах к-т распадаются на RR =0 в R"NHOH под действием УФ излучения изомеризуются в изонитроны восст. до М,Н-замещенных гидроксиламинов при действии окислителей распадаются на RR =0 и R"NO алкилируются с образованием четвертичных солей [RR =N(R )OR "] X чаще всего реагируют как 1,3-биполярные ионы с размыканием связи =N [напр., с H N образуют RR ( N)N(R )OH]. Получ. взаимод. альдегидов и кетонов с N-замещеЕНЫми производными гидроксиламина р-ция нитрозосоединений с диазосоединениями или с четвертичными солями пиридиния. [c.386]

Сиода [58] изучили восстановление нитрозобензола в диметилформамиде. Нитрозобензол дает двухступенчатую полярограмму, причем первая волна, как показывает циклическая вольтамперометрия при 5 Гц, является обратимой. Данные для ароматических нитрозосоединений представлены в табл. 11.2, а для алифатических — в табл 11.4. [c.348]

Нитрозосоединение образуется в качестве конечного продукта лишь тогда, когда у сс-атома азота уже нет в распоряжении атома водорода. В противном случае образуется оксимная форма, которая протонируется и дегидратируется в ион диазо-ния. Насыщенные алифатические диазосоедипения в условиях реакции неустойчивы и мономолекулярно распадаются на азот и ион карбония, который обычным образом реагирует с растворителем (образование спиртов, сложных и простых эфиров) или отщепляет протон, образуя олефин. Кроме того, распад Е обусловливает появление продуктов перегруппировки (ср. главу 8). [c.349]

Поскольку алифатические нитрозосоединения, имеющие водородные атомы в а-положении, самопроизвольно изомеризуются в изонитрозосоеди- [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология