Олова нитрозосоединений

Восстановление. Нитрозосоединения восстанавливаются железом или оловом в соляной кислоте до первичных аминов [c.508]

Нитрозофенол плавится с разложением при 120—130° сразу наступает бурный распад, сопровождающийся небольшим взрывом. Умеренно растворим в воде, хорошо растворим в разбавленном растворе едкого натра. При действии окислителей, например концентрированной азотной кислоты, превращается в нитрофенол, имеющий вид бесцветных игл. При действии восстановителей, например олова и соляной кислоты, нитрозофенол легко превращается в аминофенол. Дает положительный результат при испытании на нитрозосоединения по Либерману ч(стр,- 127). [c.164]

При восстановлении нитрозосоединений в кислой среде цинком, железом или хлористым оловом образуются соответственные амины. [c.422]

В качестве восстановителей нитро- и нитрозосоединений при получении аминов чаще всего пользуются чугунной стружкой в среде электролитов (среда слабокислая или нейтральная), цинковой пылью в щелочной среде, сернистыми щелочами и солями сернистой кислоты. Препаративное значение имеет восстановление в кислой среде цинком, оловом, хлористым оловом, хлористым титаном и др. В настоящее время начинает широко применяться каталитическое восстановление водородом и электрохимическое восстановление. [c.42]

Для идентификации восстанавливают нитро- и нитрозосоединения оловом с соляной кислотой (см. стр. 513). Первичные и вторичные алифатические нитросоединения при встряхивании с концентрированным раствором едкого натра (обычно при охлаждении) превращаются в натриевые соли аг и-формы нитросоединения. Эти соли растворяются в небольшом количестве воды и дают с разбавленным водным раствором хлорного железа кроваво-красное окрашивание. [c.586]

В ангидридах двухосновных кислот, например фталевой кислоты, СО-группа также может быть восстановлена в СНа-группу. Для фталевого ангидрида (I) путь превращений начинается образованием фталимида (II) при действии сухого аммиака на расплавленный фталевый ангидрид далее происходит восстановление фталимида оловом и соляной кислотой во фталимидин (III), превращение фтал-имидина действием азотистой кислоты в нитрозосоединение (IV) и расщепление последнего с образованием фталида (V) [c.703]

Применение хрома (И) в качестве восстановителя очень подробно рассмотрено в монографии [1]. Можно отметить определение хлорида олова (IV) в присутствии катализаторов, например Sb или Bi" [91], Sb в 20%-ной НС при нагревании [91, 92], меди-(II) [93, 94], серебра, золота, ртути, висмута, железа, кобальта, молибдена, вольфрама, урана, бихроматов, ванадатов, титана, таллия, пероксида водорода, кислорода в воде и газах, а также органических соединений, например, азо-, нитро- и нитрозосоединений и хинонов. [c.412]

МЕТОД ВОССТАНОВЛЕНИЯ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ ХЛОРИСТЫМ оловом [c.234]

Эти исследователи указывают, что при применении метода восстановления ртутью и серной кислотой получаются заниженные результаты, так как некоторые N-нитро- и N-нитрозосоединения в концентрированной серной кислоте подвергаются молекулярной перегруппировке с образованием групп С—NO2 и С—N0. Последние не дают окиси азота при восстановлении. Джоунс и Кеннер описали метод, в котором в качестве восстанавливающего агента используется хлорид меди(1) было показано что хлорид олова (II) дает неудовлетворительные результаты. Кроме нитрозопроизводных алифатических и ароматических аминов количественно выделяют окись азота также нитрозо-группы, связанные е гетероциклическим атомом азота, например в пиперидине. [c.282]

Наилучшим методом отделения мышьяка от остальных элементов является перегонка его из солянокислого раствора, содержащего весь мышьяк в трехвалентном состоянии. При этом отделении, насколько известно, только германий количественно отгоняется вместе с мышьяком. Другие элементы, как сурьма, олово (IV), ртуть (II), могут улетучиваться лишь в незначительных количествах, если отгонка проводится при соблюдении требуемых условий. Этим загрязнением можно пренебречь, если перегонять из разбавленного раствора солей этих элементов и температуру пара держать ниже 108°. В редком случае, когда присутствует германий, лучше всего его сперва отделить от мышьяка (V) отгонкой из солянокислого раствора в токе хлора (стр. 316), а затем отогнать мышьяк после удаления хлора и восстановления мышьяка до трехвалентного. Умеренные количества серной кислоты не мешают. Азотная кислота и нитрозосоединения должны быть удалены добавлением серной кислоты и выпариванием до густых паров. Эта операция, однако, не должна быть продолжительной. Так же надо избегать перегрева, в противном случае мышьяк будет медленно улетучиваться. Так как при обычно применяемых методах разложения руд мышьяк переводится в пятивалентное состояние, то перед перегонкой его надо восстановить кипячением с серой в концентрированном сернокислом растворе (стр. 285) или добавлением восстановителей хлорида [c.276]

Восстановление нитрозосоединения может привести к образованию одного вещества или смеси веществ разного типа. Простое присоединение водорода может осуществляться, например, под действием олова в соляной кислоте, причем образуется замещенный гидроксиламин [c.493]

Радикалы, возникающие в ходе химических превращений, являются короткоживущими частицами и концентрация их б реакционной массе крайне незначительна. Г1п-)тому для их обнаружения разработаны специальные методы. Наиболее старым является метод Панета, в котором высокоактивные свободные радикалы улавливают в вакууме зеркальным налетом свинца, цинка, олова м других металлов. Для доказательства наличия короткоживущих свободных радикалов в реакционной массе в нее вводят так называемые спиновые ловушки — вещества, образующие с короткоживущими па-дикальными интермедиатами долгоживущие радикалы, которые постепенно накапливаются, а заге.м могут быть обнаружены и охарактеризованы с помощью ЭПР-спектроскопии, В качестве спиновых ловушек ) широко используются нитрозосоединения и нитроны. Оба этих типа веществ при взаимодействии с различными короткоживущими радикалами образуют сравнительно устойчивые нит-роксильные радикалы. Например [c.149]

Применение нитрозосоединения в качестве промежуточного продукта имеет тот недостаток, что приходится иметь дело с объемистым осадком или большим объемом раствора в этом случае может иметь место частичное осмоление. Поэтому предпочтительнее работать через стадию азосоединения. Технический оранж И был восстановлен в нейтральной или щелочной среде сернистым натрием 2 или гидросульфитом натрия причем сульфаниловая кислота удалялась в виде растворимой соли. При работе с хлористым оловом можно избежать необходимости выделения двойной соли амина с хлористым оловом если взять точно вычисленное количество реагента, а полученную смесь солянокислой соли амина и сульфаниловой кислоты разделить с помощью щелочного буфера 2. Витт нашел, что сульфаниловую кислоту можно удержать в растворе, если он обладает достаточной кислотностью воспользовавшись этим усовершенствованием, Руссиг разработал методику получения и восстановления оранжа II, которая, как указывалось, дает прекрасные выходы. Однако, если судить по результатам превращения в хинон, эта методика дает продукт плохого качества. [c.47]

Сырое нитрозосоединение постепенно прибавляют при непрерывном перемешивании к раствору 407 г (1,8 мол.) кристаллического хлористого олова (2 мол. Н О) в 420 лл(4,8мол.) концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,18) в З-литровой колбе. Реакция эта экзо-термичная, и колбу [[еобходимо охлаждать для того, чтобы поддерживать температуру ниже 60°. После стояния в течение не менее [c.606]

Кроме того, Дахсельт а также Беленький и Соколов разработали потенциометрические способы определения нитрозосоединений при применении в качестве восстановителя треххлористого титана или хлористого олова 1 8 [c.190]

Позже Л. Г. Макаровой и А. Н. Несмеяновым было найдено, что соли фенилдиазония образуются при действии окислов азота на некоторые металлоорганические соединения ароматического ряда, а именно феиильные соединения ртути, олова, свинца и висмута. Повидимому, эта реакция также течет через промежуточное образование нитрозосоединений [47]. [c.608]

Сырое нитрозосоединение постепенно прибавляют при непрерывном перемешивании к раствору 407 г (1,8 мол.) кристаллического хлористого олова (2 мол. HgO) в 420 жл(4,8мол.) концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,18) в 3-литровой колбе. Реакция эта экзо-термичная, и колбу необходимо охлаждать для того, чтобы поддерживать температуру ниже 60°. После стояния в течение не менее 1 часа (примечание 4) смесь сильно подщелачивают осторожным прибавлением холодного раствора 520 г (13 мол.) едкого натра в 800 мл воды. Во время приливания щелочи смесь энергично перемешивают и охлаждают проточной водой. [c.606]

Методы анализа ароматических нитрозосоединейий основаны на восстановлении нитрозогруппы до аминогруппы. Этот процесс протекает аналогично восстановлению нитрогруппы. Поэтому для анализа нитрозосоединений применяются те же методы, что и для анализа нитросоединений восстановление цинковой пылью в кислой среде и последующее титрование образовавшегося амина нитритом или восстановление избытками солей двухвалентного олова, трехвалентного титана или двухвалентного ванадия и последующее титрование избытка восстановителя (см. стр. 271). [c.294]

Для количественного определения азокрасителей, так же как нитрозосоединений (см. стр. 297), широко применяют в качестве восстановителя хлорид олова (II). Однако восстановление двухвалентным оловом происходит только при длительном нагревании и сопровождается побочными реакциями (см. стр. 271) поэтому часто результаты получаются неточными. В связи с этим для количественного определения органических красителей двухвалентное олово рекомендовать нельзя. В последнее время для этой цели, так же как и для количественного анализа нитросоединений, предложен ряд других восстановителей (например, соли двухвалентных ванадия и хрома). [c.322]

Аналитическое значение имеют соли двухвалентного железа — в качестве восстановителей нитро- и нитрозосоединений соли трехвалентного железа — как индикаторы на роданиды, соли кобальта — при осаждении калия в виде кобальтинитрита и для приготовления невыцветающих цветных стандартов соли никеля— для иодометрнческого определения олова соли титана — в анализе азосоединений соли хрома — для цериметрического определения железа и как фиксатор в микроскопии. [c.31]

Ряд методов опрелеления нитро- и нитрозосоединений основан на их способности восстанавливаться в минерально-кислой среде хлористым оловом или треххлористым титаном в амины. По расходу хлористого олова или треххлористого титана судят о содержании нитро- или нитрозосоединений в испытуемом веществе, [c.9]

Прочность связи с кордом повышается также при введении в резины окислов тяжелых металлов, особенно окиси свинца, в сочетании с компонентами, образующими резорцино-формальдегидную смолу, и активными кремнекислота ми. Это обеспечивает дальнейшее увеличение прочности связи резин с кордом Известно, что соли тяжелых металлов (например, хлорид олова) также способствуют повышению прочности связи резин с кордом, особенно в присутствии резорцино-формальдегидной смолы или продуктов, участвующих в образовании этой смолы при нагревании Очевидно, в процессе вулканизации они играют роль дополнительных структурирующих агентов. Вещества, содержащие реакционноспособный азот, могут реагировать с метиленовыми группами феноло-формальдегидных смол, гидроксильной группой вискозного и карбамидной группой полиамидного корда. Нитрозосоединения используются для модификации резин в сочетании с резотропином (РУ-1) и минеральным усилителем . [c.195]

В присутствии щелочи дает осадок У409-лН20 В присутствии щелочи дает осадок Се (ОН)зООН В присутствии щелочи дает осадок 2г (ОН)зООН В щелочном растворе дает ортониобат НКЬ04 Нитрозосоединения окисляются очень трудно Осадок РЬОз Переходит в олово (IV) [c.84]

Если образуется нерастворимый в эфире осадок (таков, например, хлор-гидрат р-нитрозодиметиланилина) или же при прибавлении едкого натра появляется зеленая окраска вследствие образования растворимого в эфире свободного нитрозосоединения, то это указывает на присутствие третичных оснований. Если прибавление ш,елочи вызывает образование бесцветного (или просто загрязненного) осадка, то это указываег на присутствие паразамещенного циклического третичного амина, который вообще не реагирует с азотистой кислотой и выделяется неизмененным при подщелачивании. Этот метод можно в некоторых случаях применять и для разделения. Нифозамин извлекают эфиром и восстановлением оловом и соляной кислотой регенерируют вторичный амин. Диазосоединение первичного амина кипячением превращают в фенол, который легко отделить от неизмененного третичного основания (или его р-нитрозопроизводного) полученный фенол идентифицируют. Однако, образование фенола часто протекает недостаточно гладко. [c.242]

Удобной очисткой вторичных аминов (Дипольдер, 1899) является взаимодействие с нитритом натрия в солянокислой среде. При этом образуется N-нитрозосоединение, которое выделяют и денитрози-руют восстановлением хлористым оловом в соляной кислоте [c.121]

Ароматические динитро- и полинитросоединения определяют по интенсивности окраски, которую они дают в щелочных растворах. Наиболее часто применяемым реагентом служит раствор гидроокиси натрия в ацетоне з-49б Окраску можно стабилизировать, добавляя аммониевое основаниеБыло предложено тёкже пользоваться этилатом натрия в бензоле Нитрофенолы дают окрашивание в растворах гидроокиси натрия при добавлении хлорида олова(П) или глюкозы Нитропроизводные бензола, пиридина и пиримидина дают фиолетовое окрашивание при действии ацетата натрия, цинка и пентацианоаминоферроата натрия, однако нитрофураны и нитропарафины в этих условиях не дают окрашивания Нитрозосоединения образуют синие хиноидные структуры при действии дифенилбензидина в серной кислоте [c.284]

При восстановлении нитросоединений сначала образуются нитрозосоеди-пения. В кислой среде они быстро восстанавливаются сначала до гидроксиламинов, затем до аминов. Если восстановление проводится в щелочной среде, то в результате конденсации нитрозосоединений с соответствующими гидрок-силаминами образуются азоксисоединения. Самые большие выходы нитрозосоединений обычно получают в тех случаях, когда восстановление проводят в нейтральной среде. При восстановлении первичных и вторичных нитронара-фииов хлористым оловом реакция не заканчивается на стадии образования нитрозосоединений, поскольку последние легко изомеризуются в оксимы. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология