Силоксаны синтез

Широко используется реакция полимеризации циклических силоксанов для синтеза линейных полисилоксанов. Полимеризация циклических силоксанов нашла широкое применение в тех-< вике для синтеза силоксановых каучуков. [c.124]

В последнее время для синтеза линейных полисилоксанов, которые ранее получались при помощи реакции поликонденсации, широко используется реакция полимеризации циклических силоксанов, например для синтеза силоксановых каучуков [145]. [c.287]

Осн. метод синтеза Ал.-этерификацня хлорсиланов спиртами при 20-40 °С (на завершающей стадии-при т-ре кипения спирта) у Si l + HOR - — SiOR + H l. Спирт обычно берут с избытком 5-10%. Побочный процесс-взаимод. спирта и НС1 с образованием хлоралкила и воды, к-рая гидролизует хлор- и алкоксисиланы до силоксанов. [c.98]

Теоретически через кремнеорганические соединения можно осуществить все переходы от кварца допредельных углеводородов. Простейшие представители силоксанов были получены еще в прошлом веке, но приоритет в синтезе и выяснении механизма образования высокополимерных силоксанов, а также раскрытие возможностей их практического использования принадлежит советскому исследователю К. А. Андрианову. [c.593]

С 79. Н а м е т к и н Н. С., Топчиев А. В., Поваров Л. С., Синтез соединений с силоксан углеродной цепью из продуктов реакции хлористого метилена с кремнием, ДАН СССР, 99 (1954), 403. [c.553]

Таблица IX.18. Покомпонентный состав олиго(диметил) (метилфенил)силоксанов в продуктах синтеза методами КП и ГК

В природе силоксанов не обнаружено, но возможности их синтеза так же не ограничены, как и обычных органических со- [c.595]

Поликонденсационные методы синтеза силоксановых каучуков применяются лишь в специальных случаях (синтез ариленсило-ксанов, карборансилоксанов, блоксополимеров и т. п.) и ниже рассматриваются кратко. Главное внимание уделено широко при-, меняемым в промышленности полимеризационным методам, основанным на реакциях перегруппировки связей Si—О—Si в цикло-силоксанах. [c.466]

Процесс производства олиго(диметил) (метилфенил)силоксанов состоит из четырех основных стадий (гидролиз тройной смеси, нейтрализация продукта гидролиза, каталитическая перегруппировка и разгонка продукта синтеза), которые реализованы на типовой схеме, приведенной на рис. 1Х-1. [c.197]

Чаще всего в качестве исходных соединений при синтезе силоксанов используют хлорсиланы и алкоксисиланы. [c.37]

Синтез идет таким образом вначале проводят этерификацию (или переэтерификацию) с глицерином и затем продукт подвергают реакции с силоксанами. Например [c.566]

Синтез силоксанов протекает обычно в две стадии, которые можно выразить следующей схемой [19—21] [c.23]

Береза Э. Ю. Интенсификация магнийорганического синтеза некоторых алкенил-, фенилсиланов и силоксанов. / Автореферат дис. к. X. н. Москва. ГНИИХТЭОС. 2000. 20 с. [c.76]

Полимеризация циклических силоксанов в присутствии серной кислоты и других катализаторов, приводящая к образованию линейных высокомолекулярных нолпснлоксанов, широко применяется для синтеза снлико-новых каучуков [411—415, 437, 438]. Андрианов и Якушкина [411] предлагают следующее уравнение реакции [c.86]

Другим реагентом, который пригоден только для синтеза ароматических и гетероароматических альдегидов, является фосфо-лен (20), легко получаемый из изопрена и дихлорфенилфосфина [97]. При реакции (20) с ароилхлоридами в присутствии триэтиламина образуется соль, которая при гидролизе водой с хорошими выходами дает альдегиды [схема (48)]. Реагент (20) можно регенерировать из побочного продукта восстановлением полиметил-Н-силоксаном (ОС 1107) [97]. Карбонилы железа, например Ре(С0)5, ЫаНРе(С0)4 и (Me4N) HFe( O) , также применялись для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды [98]. [c.718]

Практическое использование А. п. затрудняется чрезвычайно большой чувствительностью анионных систем к ничтожным примесям различных веществ, разрушающих активные центры (вода, спирты и т. п.) или меняющих их природу вследствие комплексообразования. Тем не менее еще в 1932 был осуществлен технологич. процесс синтеза каучука, основанный на полимеризации бутадиена под влиянием металлич. натрия (Лебедев). Дальнейшее развитие этого процесса привело в 1954 к промышленному синтезу полиизопрена, совпадающего по структуре и свойствам с натуральным каучуком (полимеризация под влиянием металлич. лития, см. Диенов полимеризация). В настоящее время А. п. с успехом используется в крупном масштабе для получения капрона (см. Напролактама полимеры). В промышленном масштабе с помощью анионных процессов получают и другие полиамиды, а также полимеры формальдегида, окиси этилена, силоксанов. Целесообразность дальнейшего расширения круга технологич. процессов на основе А. п. определяется как специфич. свойствами образующихся полимеров (стереорегулярные полимеры, блоксополимеры и т. п.), так и др. практическими соображениями — высокой производительностью и возможностью осуществления непрерывных процессов. [c.78]

Особенно большие экспериментальные возможности универсальные РХУ имеют для проведения исследований второй группы и наработки опытных партий целевых продуктов. На шестнадцати установках типа К-60000, используемых в различных учреждениях, проводились и проводятся многочисленные исследования, необходимые для разработки и внедрения РХП в некоторых отраслях промышленности. 1. Химическая промышленность — синтез полиэтилена, окисление бензола, синтез акрил-амида, синтез органохлорсиланов, синтез кремнеорганических -соединений, синтез радиационно-привитых сополимеров, сульфохлорирование углеводородов и др. Некоторые из этих процессов, например сульфохлорирование парафинов, нашли промышленное применение. 2. Нефтехимическая промышленность — вулканизация шин и резино-технических изделий, получение тер-мо- и морозостойкой изоляционной ленты на основе полигетеро-силоксанов, радиационная теломеризация углеводородов. Два последних процесса внедрены в промышленное производство. [c.153]

В последние годы в ряде стран, в том числе в СССР, проводятся интенсивные поиски еще более высококачественных герметиков на основе жидких кремнийорганических эластомеров иных типов. Особое внимание уделяется синтезу фторалкилзамещенных ноли-силоксанов [209, 273] и борсодержащих кремнийорганических эластомеров [274, 275]. По предварительным оценкам, герметики на основе этих полимеров будут обладать повышенной адгезией, механической прочностью и теплостойкостью. Однако исследования по созданию таких герметиков и уплотнительных материалов не вышли за рамки лабораторных разработок. [c.101]

Таблица IX. 19, Состав олигометил(метилфенил)силоксанов по группам олигомеров, полученных методами синтеза КП и ГК

В синтезе поли(7-трифторпропил)силоксанов кроме рассмотренных соединений используются также циклосилоксаны [1, 8, 267], в частности [(СН3) СГзСН2СН2)310],г п = 3—5). Для каучуков применяют обычно 1,3,5-триметил-1,3,5-/гар с-(7-трифтор-пропил)трисилоксан (га = 3). [c.155]

Влияние состава и строения молекул на свойства о.лигооргано-силоксанов изучено достаточно полно. Установлен ряд закономерностей, позволяющих осуществлять синтез олигомеров с заранее заданными строением и свойствами [И, с. 93—117]. Свойства олигомеров зависят от типа и строения органических радикалов у кремния, их количественного соотношения, симметрии или асимметрии звеньев, входящих в цепь молекул, от общей конфигурации молекул, наличия или отсутствия разветвлений, строения и состава концевых групп, а также от наличия, числа и расположения гетероатомов в органических радикалах, включения в цепь гетерозвеньев. [c.14]

Синтез высокомолекулярной карбамидно-формальдегидной смолы в волокне сопровождается выделением формальдегида, который, в свою очередь, может образовывать межмолекулярные мостики в целлюлозе, так же, как и молекулы диметилолкарбамида. Наличие химической связи между амино-формальдегидной смолой и силоксанами подтверждено методами ИК-снектроскопии [38]. Появление полосы поглощения 1120—1115 см однозначно свидетельствует о том, что при взаимодействии амино-формальдегидной смолы с силоксанами образуется связь 81—О—С. Взаимодействие протекает в направлении образования связи 81—О—СНа—К между силоксанами с химически активными группами и предконденсатами смол. [c.231]

Кроме чисто конденсационного синтеза силоксановых эластомеров, с помощью уравновешивающих катализаторов можно осуществить также поликонденсационно-полимеризационный процесс, при котором в качестве мономеров используются одновременно и диолы, и циклосилоксаны [139, 172]. При сополиконденсации в присутствии уравновешивающих катализаторов образуются сополимеры с неупорядоченным распределением различных звеньев по цепи ( статистические ) [139, 169]. Независимо от числа звеньев в исходном силоксан-диоле, они не обеспечивают количественных выходов полимеров, за исключением случая синтеза полисилариленсилоксанов. [c.52]

Степень превращения циклосилоксанов 85% достигается при 180 °С за 30 мин. Катализатор (КОН) применяется в ничтожно малых количествах ( 0,005 вес.%). Однако и этот способ не является универсальным. Он не пригоден для синтеза а,со-дигидро-ксинолидиметил(метилгидрид)силоксанов, так как под влиянием основного катализатора связь Si—Н расщепляется с выделением водорода и образуются сшитые полимеры. [c.103]

Благодаря превосходным физическим свойствам и хорошей растворимости ПК часто использовали как жесткий блок для создания блок-сополимеров с более гибкими мягкими блоками, например полиэтиленгликолями (ПЭГ) [70] и силоксанами [41, 43]. Гибкость цепей блок-сополимеров значительно больше, 4ем гибкость цепей сравнимых ПК гомополимеров. В результате блок-сополимеры имеют лучшую растворимость, которая не снижается при больших значениях М, чем гомополимеры. Добавление только 5% (масс.) ПЭГ 4000 к БФА облегчило синтез высокомолекулярного сополимера ПК-ПЭГ, который используется для отливки микропористых ПК мембран [7]. Такие мембраны выпускались промышленностью в течение ряда лет. С другой стороны, при добавлении от 20 до 40% (масс.) ПЭГ 6000 или 20 000 к БФА были получены гидрофильные полимеры, пригодные для использования в гемодиализных мембранах [76]. Блок-сополимеры поликарбоната и полисилоксана с различными соотношениями жесткого и мягкого блоков сочетают в себе прекрасные пленкообразующие характеристики ПК с высокой газопроницаемостью, которая только в 2 раза ниже газопроницаемости силоксановых гомополимеров. Мембраны в виде плоских пленок и полых волокон исследовали для использования в мембране оксигенаторов крови. [c.145]

В 1911 г. Киппинг и Хакфорд [881] предложили использовать реакцию силоксанов с избытком магнийорганического соединения в качестве метода синтеза силанолов. Классическим примером может служить получение трифенилсиланола [c.133]

С помощью уравновешивающих катализаторов могут быть осуществлены поликонденсационно-полимеризационные процессы синтеза силоксановых полимеров, при которых в качестве мономеров используются одновременно силан, силоксандиолы и циклосилоксан [20, 1173, 1546, 3323—3325]. Поликонденсация в присутствии уравновешивающих катализаторов не обеспечивает количественных выходов полимеров, за исключением тех случаев, когда циклизация термодинамически невыгодна, например, при поликонденсации 1,4-бис(диметилгидроксисилил)бензола [3256, 3323]. При сополиконденсации под действием этих катализаторов независимо от длины цепи исходного силоксан-а, а-диола образуются сополимеры с неупорядоченным распределением различных силоксановых звеньев по цепи ( статистические ) [3323]. [c.325]

В поисках материалов с улучшенными смазывающими свойствами проведены исследования в области синтеза алкил (арил) алкоксисиланов и силоксанов. В табл. 6 показаны физико-химические характеристики некоторых алкоксисиланов и силоксанов, содержащих 2-этилгексилоксигруппы. Индивидуальные эфиры имеют высокие температуры кипения, низкие температуры застывания и удовлетворительные смазывающие свойства. Зависимость вязкости индивидуальных эфиров от температуры возрастает при переходе от ди-фенил-ди(2-этилгексокси)силана к гетероциклическим эфирам, по-видимому, вследствие малой подвижности стерпчески объемных гетероциклов. Диаметр пятна износа при смазывании стальных шаров индивидуальными эфирами равен 0,8—0,9 мм. Таким образом, смазывающие свойства не зависят от характера органического радикала у атома кремния и определяются только алкоксигруппой. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология