спектры третичных

Наряду с этим процессом при диссоциативной ионизации молекул третичных спиртов, где К-2=7 Кз, происходит отщепление радикалов Ка и Кл с образованием кислородсодержащих ионов (М—и (М—Нз)+. Значения интенсивностей пиков ионов (М—К1)+, (М—Ка) , (М—К.з) в масс-спектрах третичных спиртов зависят от числа углеродных атомов в Я, / а и Нз (см. табл. 3). Вероятность отщепления от молекулярного иона наиболее тяжелого радикала К1 в 1,5—4 раза превосходит вероятность отрыва менее тяжелого Кз, представленного этиль-ной или пропильной группой. Пик ионов (М—Кз) , образующихся 13 результате удаления метильной группы, в 7—15 раз менее интенсивен, чем пик ионов (М—К1)+. [c.90]

Например, вследствие химического сдвига в спиртах атомы водорода, находящиеся в группах ОН, СНз и СНд, имеют различные пики протонного резонанса (рис. 29). Особенно отчетливо наблюдаются смещения резонансных линий ОН-группы, вызванные изменением величины экранизирующего действия электронного (химического) окружения ядра атома водорода. Обращает на себя внимание отсутствие линий СНз-группы в спектре третичного бутилового спирта. [c.59]

В ИК-спектрах третичных аминов указанных полос поглощения, естественно, не наблюдается (в их молекулах нет NH-фрагментов). [c.413]

В масс-спектрах третичных амидов интенсивные пики перегруппировочных ионов могут возникать благодаря процессам, сходным с указанными выше. [c.407]

Как следует из табл. 4. 1, в спектре толуола [10—12], у которого о -электроны С-Н связей метильного радикала расположены наиболее близко к л-электрон-ной системе бензольного кольца, наблюдается максимальный сдвиг спектра в длинноволновую сторону относительно спектра бензола (Луо-о), наибольшее расщепление бензольного дважды вырожденного колебания ч E2g i в,-A,) и наибольшая величина отношения интенсивностей чисто электронного 0-0 и электронно-колебательного 0-0-f переходов (/о-оДо-о + ). По мере уменьшения числа связей С-Н вблизи бензольного кольца суммарный эффект гиперконьюгации уменьшается. При этом (см. табл. 4. 1) величины спектральных критериев искажения также уменьшаются. Наименьшие значения этих величин наблюдаются в спектре третичного бутилбензола, в молекуле которого все три С-Н-связи отделены от бензольного кольца четвертичным атомом углерода. [c.119]

В области полносимметричных колебаний около 1000 СЛ1 в спектре третичного бутилбензола наблюдаются полосы, соответствующие электронно-колебатель-ным переходам с участием колебаний 937, 969 и 1008 см-К [c.178]

Наряду с неполносимметричным колебанием (538 см ) в спектре третичного бутилбензола выделены другие неполносимметричные колебания с такой же поляризацией электронно-колебательных переходов (637 и 1203 см ). В спектре также наблюдаются интенсивные полосы 38498, 38680 см- соответствующие, по-видимому, сочетанию чисто электронного перехода с полносимметричными колебаниями 1091, 1271 см К Подобных колебательных частот не было обнаружено в спектрах других исследованных соединений. [c.178]

Наряду с этим процессом при диссоциативной ионизации молекул третичных спиртов происходит отщепление радикалов К" и Н " с образованием кислородсодержащих ионов (М—К") - и (М—Н" )+. Значения интенсивностей пиков ионов (М—К )+, (М—R") (М—К ") в масс-спектрах третичных спиртов С ---Сю приведены в табл. 13. [c.102]

Рис. 5. ИК-спектр третичного бутилового спирта

В этих же условиях были исследованы спектры других норборнильных катионов. Спектры третичных 2-метил- и 2-этил-норборнил-катионов свидетельствуют о меньшей степени делокализации [140], а 2-фенилнорборнил-катион (52) имеет чисто классическую структуру [141], как и 2-метокси- [142] и 2-хлоронор-борнил-катионы [143]. Уместно вспомнить (т. 1, разд. 5.2), что метоксигруппа и галогены также стабилизируют положительный заряд. Данные С-ЯМР показывают, что наличие в бензольном кольце иона 52 электроноакцепторных заместителей приводит [c.45]

Были подтверждо ны также некоторые факты, связанные с явлениями в растворах. Так, в ходе димеризации карбоновых кислот линии комбинационного рассеяния, обязанные своим пропсхождепием исходным карбонильной п гидроксильной группам, оказываются измененными. Большое сходство спектра комбинационного рассеяния иона тетраметиламмонпя [(СНз)4К] со спектром третичного бутана ((>Н. )4С подтверждает тетраэдрическое строение, приписываемое этому нону стереохимией. При изучении спектров комбинационного рассеяния водных растворов азотной и серной кислот умеренных концентраций былп получены ясные доказательства существования молекул, недиссоциированных на ионы. [c.435]

В инфракрасных спектрах первичных и вторичных аминов имеются полосы, обусловленные валентными колебаниями связи Н-Н, которые, естественно, отсутствуют в спектрах третичных аминов. Подобно группе 0-Н гадроксисоединота, группа Н-Н способна участвовать в образовании как внутри-, так и межмолекулярных водородных связей, однако в силу меньшей (по сравнению с атомом кислорода) эяектроотрица-тельносги атома азота такие водородные связи слабее, а ширина соответствующих полос поглощения обычно меньше. [c.62]

В масс-спектре третичного 1,1-диметилэтаитиояа (рис. 5.10,0) пик молекулярного шжа (т/л 90) более ингежзпен в сравнении даже с первичным спиртом (ряс. 5.10,а). Элиминирование тиольного радикала приводит к интенсивному вону с т/г 57 предпочтительное (по сравнению с элиминированием HjS) отщепление SH с образованием устойчивого карбони-ев( ч> иона с четным числом электронов [например, (5.12)] вообще типично для вторичных и третичных тиолов. [c.203]

На рис. 16.1 приведен масс-спектр третичного спирта - 2-метил-2-бута-нола. Молекулярный ион М (m/z 88) в спектре не проявляется, но наблюдаются пики m/z 73 (М-СН3) и m z 59 (M- jHj), соответствующие Р-распаду молекулярного иона с образованием стабильных оксониевых ионов. [c.43]

Из спектров третичных гидроперекисей данного типа наиболее изученным является ИК-спектр гидроперекиси кумола [4], колебания молекулы которого рассчитаны и произведены отнесения полос поглощения [5]. Целью настоящей работы не являлось полное отнесение полос изученных соединений. Здесь даны отнесения только полос поглощения, связанных с колебаниями гидропере-кисной или перекисной группы, и некоторые изменения в ИК-спек-трах, вызванные перестройкой скелета молекулы при переходе от углеводорода к гидроперекиси (перекиси). Поэтому мы производили отнесение полос поглощения на основании литературных данных и сравнение полученных спектров со спектрами соответствующих углеводородов. [c.148]

Наиболее характеристичной по частоте в ИК-спектре третичных гидроперекисей является полоса крутильных колебаний яСОО, ООН в области 810—850 см-К В ИК-спектре гидроперекиси -цимола (рис. 1) это колебание проявляется на частоте 843 м в виде полосы средней интенсивности, достаточно разрешенной [c.148]

Первичные и вторичные амиды имеют в области 1600— 1500 см вторую сильную полосу, которая отсутствует в спектрах третичных амидов, а также в спектрах циклических лактамов при нормальных условиях. Происхождение этой полосы точно не установлено, неясно также, обусловлена ли она в обоих случаях (первичных и вторичных амидов) одними и теми же причинами. Тем не менее эту полосу обычно рассматривают как полосу амид-И. [c.308]

В ИК спектрах первичных фосфинов имеется полоса 2280 6 см" , которая приписывается валентным колебаниям связи Р—Н, а полосы 805 10 и 1077 4 m i относят к деформационным колебаниям связей Р—Н. Валентные колебания связей Р—Н вторичных фосфинов расположены в той же области, что и первичных. Полосы в интервале 650—800 см в спектрах третичных фосфинов относят к колебаниям связей Р->-С, а полосы при 420 и 520 см связывают с колебаниями связи фосфора с углеродом фенильной группы. [c.154]

Ссылки на ИК-спектры третичных а- и Р-ацетиленовых спиртов и некоторых вторичных спиртов ЦТМ см. на стр. 14—16. В следующих работах приведены ИК-спектры окситетрафенил-ЦТМ [143], оксиметилЦТМ [130, 132], XI [130], XII [106], УФ-спектр XII [106], ЯМР-спектры оксиметилЦТМ [60], XI [130]. [c.24]

Колебательные спектры третичных соединений рассмотрены в работах [5, 8, 18, 22, 33, 39—42, 44, 45]. Используя экспериментальные данные по спектрам третичного хлористого бутила, авторы относят интенсивную полосу в области 560—570 см к С—С1-колебанию. В этих же работах отмечено, что в спектрах других третичных монохлоралканов с пятью и большим числом атомов углерода наблюдается, в частности в области С—С1-частот, большее число полос, чем должно быть для одной конформации. На основании этих данных сделано предположение, что в третичных монохлоралканах, так же как и в первичных и вторичных, имеется поворотная изомерия. [c.650]

Сведения об условиях и продуктах реакций трифениларсинсульфида с триалкиларсинами приведены в табл. 1. Состав и строение продуктов реакций подтверждены элементным анализом и ИК-спектроскопи-ей. ИК-спектры третичных арсинов снимали на двухлучевом спектрофотометре UiR-20 в области 400—3800 m i (каплю триалкиларсина помещали между пластинками из КВг, трифениларсин снимали в виде суспензии в вазелиновом масле). Скорость сканирования 64 см / -,ИК-спектры трифенил- и триалкиларсинов оказались идентичными ИК-спектрам соответствующих третичных арсинов, приготовленных встречными синтезами [4]. [c.95]