Поливинилацетат получение

Рис. 158. Распределение по молекулярным весам поливинилацетата, полученное методом фронтального анализа [27].

Окамура с сотр. [42] исследовал молекулярные веса препаратов поливинилацетата, полученных в результате полимеризации, инициированной рентгеновскими лучами, -излучением или нагреванием, и установили, что молекулярные веса резко возрастают с увеличением степени превращения. Этот факт указывает на увеличение степени разветвленности в результате передачи цепи на полимер. Они также нашли, что аналогичное явление наблюдается и при полимеризации метилакрилата, но не метилметакрилата. Константы реакций передачи цепи на мономер не изменяются с изменением степени превращения. [c.253]

Поливинилацетат, полученный методом радикальной полимеризации при пониженных температурах (около 0°С), образует при последующем омылении поливиниловый спирт высокой степени стереорегулярности. Из этого полимера получаются волокна, обладающие такой же прочностью, как волокна, сформованные в т х же условиях из растворов поливинилового спирта, синтезированного при повышенной температуре (60 °С). Однако уменьшение числа разветвлений в молекуле поливинилового спирта значительно увеличивает водостойкость волокна и температуру его размягчения и снижает его растворимость. За висимость растворимости поливинилспиртового волокна от температуры полимеризации исходного мономера характеризуется следующими данными [c.250]

Задача. Рассчитать степень полимеризации поливинилацетата, полученного при 25 °С, допустив, что передача цепи идет только через мономер, обрыв цепи в 40 случаях из 100 происходит рекомбинацией и за 20 мин реакции из 10 молекул мономера исчезло 2 Ю растущих радикалов. [c.227]

Установлена зависимость [т)] от величины молекулярного веса нефракционированных образцов поливинилацетата, полученных при низких температурах и при низких степенях конверсии, которая выражается следующими уравнениями в ацетоне [т]] = [c.589]

К Л. с. относят также дисперсии поливинилацетата, полученные суспензионной полимеризацией винилацетата обычно в присут. поливинилового спирта. Латексы грубодисперсны, средний диаметр частиц 2-3 мкм. [c.579]

Основное применение поливинилацетата — получение поливинилового спирта и его производных, а также красок и клеев. [c.127]

Число мономерных звеньев, приходящихся на одну ветвь в поливинилацетате, полученном при 70 [c.124]

Для поливинилацетата, полученного радикальной полимеризацией в массе [34], было получено, что полидисперсность основ и ветвей ао в — 2. На рис. 7.6 приведены зависимости Мо 1) и Ф) от конверсии. Подобные изменения молекулярных масс основ и ветвей свидетельствуют об изменении констант химических реакций с конверсией. [c.285]

Вилер с сотр. [37] определил молекулярные веса препаратов поливинилацетата, полученных при проведении процессов до различных степеней превращения, и отметил влияние гидролиза и повторного ацети- [c.252]

Имеются немногочисленные данные о применении ультразвука как инициатора полимеризации. Так, Косино [163], полимеризуя винилацетат в эмульсии, которая была образована и поддерживалась ультразвуком, нашел, что получаемый при этом полимер более однороден и имеет больший молекулярный вес, чем поливинилацетат, полученный другими способами. [c.149]

Описано получение блочных и привитых сополимеров в системах с большой продолжительностью жизни кинетической цепи . При полимеризации метилметакрилата в присутствии латекса поливинилацетата, полученного путем облучения улу-чами эмульсии мономера, выходы сополимера в 25—50 раз больше, чем можно было бы ожидать в случае образования лишь блочного сополимера. В этих системах длина -кинетической цепи определяется только количеством метилметакрилата ввиду невозможности осуществления бимолекулярного обрыва путем взаимодействия радикалов, находящихся в отдельных частицах латекса. [c.102]

Основное применение поливинилацетата — получение поливинилового спирта и его производных. [c.150]

Поливинилацетат, полученный полимеризацией в метаноле. ..... ...... 12,5 г [c.208]

Поливинилацетат, полученный полимеризацией в метаноле........................8,5г [c.209]

Найдено, что молекулярный вес поливинилацетата при полимеризации его 50%-ного раствора в бензоле в 2 раза меньше молекулярного веса поливинилацетата, полученного при той же температуре без растворителя. Аналогично молекулярный вес полиэтилакрилата пропорционален начальной концентрации растворов этилакрилата в бутил-ацетате [c.54]

Поливинилацетат, полученный полимеризацией винилацетата,, хорошо растворим в большинстве растворителей — сложных эфирах, кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах и низших спиртах (при наличии в них небольшого количества воды). Полимер совмещается с пластификаторами типа сложных эфиров (фталаты, фосфаты и т. п.), а также с нитроцеллюлозой и с некоторыми феноло-формальдегидными смолами, но не совмещается с растительными маслами, большинством алкидных смол, а также с аминосмолами. Повышенная растворимость поливинилацетата по сравнению с поливинилхлоридом объясняется меньшей полярностью ацетатных групп по сравнению с атомами хлора и более значительным расстоянием между цепями, что ослабляет силы когезии. [c.249]

Растворы поливинилацетата применяют в качестве лаков, красок, клеев, для обработки тканей и бумаги. Основное применение поливинилацетата — получение поливинилового спирта. [c.145]

Строение поливинилацетата. При решении вопроса о строении поливинилацетата можно руководствоваться данными, полученными для поливинилового спирта. Последний получается омылением поливинилацетата, следовательно, главная цепь углеродных атомов как для поливинилацетата, так н для поливинилового спирта будет одна и та же. Установленное для поливинилового спирта сочетание мономеров в цепи по схеме голова к хвосту сохраняется и для поливинилацетата, полученного как с помощью перекиси бензоила, так и фотохимическим путем [c.313]

В работе [43] изучены графитированные сажи с адсорбированными слоями полимеров. Исследованы изотермы адсорбции поливи-нилацетата из растворов в метаноле, поливинилового спирта и полиакриловой кислоты из растворов в воде на поверхности графитированной сажи. Адсорбционное насыщение достигается только в случае поливинилацетата. Полученные образцы сажи с различным содержанием этих полимеров на поверхности исследованы газохроматографическим методом. При адсорбции различных молекул на поверхности модифицированной полимерами сажи энергия неспецифических взаимодействий резко уменьшается. Наличие в модифицирующем слое полимеров функциональных групп СООСНз, ОН и СООН придает поверхности таких адсорбентов способность к специфическому взаимодействию. [c.134]

В табл. 10 сравниваются результаты определения винилацетата в поливинилацетате (полученном полимеризацией в метанольном растворе) методом анализа равновесной паровой фазы и бромид-броматным титрованием. [c.79]

Поливинилацетат, полученный полимеризацией в массе, представляет собой бесцветную, прозрачную смолу, растворимую во многих, растворителях, но не в углеводородах и безводных спиртах. Его обычно выпускают в виде серии продуктов с различным средним молекулярным весом, практическим выражением которого служит вязкость. [c.57]

Полимер приобретает свойства, характерные для поливинилацетата. Полученный поливинилацетат можно полностью окислить азотной кислотой. В продуктах окисления найдено большое количество уксусной и щавелевой кислот и совершенно отсутствует янтарная кислота. Это еще раз доказывает большую вероятность сочетания звеньев в макромолекулах поливинилхлорида по схеме голова к хвосту . [c.311]

В случае полимеризации в среде метилового спирта или других растворителей поливинилацетат, полученный при сравнительно глубоких степенях превращения /мономера (более 807о), имеет бимодальное молекулярно-1массовое распределение. Причины возникновения бимодальности объясняются квазигетерофазностью процесса, определяемой характерным для полимеризации винилацетата гель-эффектом [3]. [c.196]

Получены дисперсии различных сополимеров винилацетата, содержащих обычно небольшое количество сомономера, такого, как метакриловая кислота, монометилмалеат, бутоксиметакрил-амид, винилпропионат и винилверсатат [31 ]. Дисперсии поливинилацетата, полученные в циклогексане, гидролизом непосредственно были превращены в дисперсии поливинилового спирта [34]. Этого добивались путем прибавления вначале метанола к перемешиваемой дисперсии поливинилацетата, а затем раствора метилата натрия или серной кислоты в метаноле. После 3 ч перемешивания при 30 °С получили грубую дисперсию поливинилового спирта степень гидролиза 75%. Варьирование условий дает материал со степенью гидролиза до 98,5%. [c.236]

На основе полимерных дисперсий в органических жидкостях могут быть получены как чувствительные к давлению, так и термоотверждаемые типы адгезивных мaтepiиaлoв. Дисперсии поливинилацетата, полученные в алифатических углеводородах при содержании твердых веществ до 50%, могут быть превращены путем гидролиза метилатом натрия в соответствующие дисперсии поливинилового спирта. Материал этот можно использовать как адгезив. [c.307]

Поливинилацетат, полученный при 70 и—30°, приводит после омыления к поливиниловому спирту, содержащему 1.6, и 0,5% 1,2-гликолевых групп соответственцо [33]. [c.234]

Считают, что термическое отщепление уксусной кислоты от поливинилацетата является цепным процессом, инициируемым на концах молекул [56]. Наблюдающиеся в опытах некоторые аномалии объясняли разветвленностью макромолекул (гл. 6). Исходя из данных об отклонении от теории, построенной на предположении о линейном строении цепей, можно рассчитать степень разветвленности, необходимзчо для объяснения этих аномалий. Например, для поливинилацетата, полученного полимеризацией при 54° до степени превращения -1-15%, было найдено, что на одну ветвь должно приходиться около 6000 звеньев. Точное количественное сравнение со значениями, помеихенными в табл. 16, невозможно. Однако все приведенные выше факты говорят о том, что совпадение между результатами, полученными при исследовании этих двух типов деструкции, достаточно хорошее, и поэтому его можно рассматривать как дополнительное доказательство правильности изложенной выше теории разветвленного строения этого полимера. [c.124]

Для того чтобы доказать наличие боковых цепей при ацетильной группе, Имото, Укида и Коминами [43] полимеризовали винилтриметил-ацетат в присутствии поливинилацетата. Полученный привитой сополимер омыляли и пришли к выводу, что большинство боковых цепей находится при ацетильных группах и лишь очень незначительная часть — при вто- [c.253]

Захваченные радикалы, оставшиеся в частичках полимера после авершения эмульсионной полимеризации, были использованы для инициирования роста блока полимера из вновь добавленного мономера. Таким путем был осуществлен рост блока полиакрилонитрила на поливинилхлориде, поливинилиденхлориде и их сополимерах при добавлении мономерного акрилонитрила в реакционный сосуд сразу же после завершения эмульсионной полимеризации указанных мономеров [101]. Аналогично на поливинилацетате, полученном методом эмульсионной полимеризации, был осуществлен рост блоков полиметилметакрилата [102]. [c.271]

На возможность такого контроля указывают наблюдения Хааса с сотрудниками [169], которые получили путем радикальной полимеризации полимер винилтрифторацетата высокого молекулярного веса. Рентгенограммы образцов этого полимера показывали четкие рефлексы текстуры. До этого не удавалось получать полностью или хотя бы частично кристаллический поливинилацетат. Полученный ноливинилтрифторацетат даже в неориентированном состоянии имеет рентгенограмму, указывающую на кристалличность полимера [287] Период идентичности, определенный по рентгенограммам ориентированного волокна, полученного из этого полимера, свидетельствует о его синдиотактической структуре. Поливинилмонохлорацетат также обладает кристалличностью, но в меньшей степени. Поливиниловый спирт, полученный путем гидролиза поливинилгалогенацетатов, не растворим в горячей воде, являющейся растворителем для атактического поливинилового спирта. [c.203]

Методом электронного парамагнитного резонанса исследована реакционная способность микрорадикалов поливинилацетата, полученных при механическом разрушении полимера 452. Изучались также динамические и механические свойства поливи- [c.590]

Заметим в заключение, что неучет гетерофазного характера некоторых часто используемых систем приводит ко многим недоразумениям как практического, так и теоретического характера. К числу первых относятся многие безуспешные попытки исправить МВР полиакрилонитрила или поливинилацетата, полученных полимеризацией в водной дисперсии. Примером вторых является длительная дискуссия о порядке реакции инициирования при подобной полимеризации акрилонитрила. По-видимому, первое правильное объяснение этих кажущихся противоречий принадлежит Дэйнтопу [159], хотя некоторые качественные принципы гетерофазной полимеризации были ранее сформулированы Бамфордом ([23], гл. IV). [c.204]

Главное назначение поливинилацетата — получение поливинилового спирта (см. ниже). Он получил также применение в производстве лаков, красок, клеев, для поверхностной обработки кожи, бумаги, ткани, в производстве искусственной кожи, в качестве связующего в tpoитeльныx материалах и т. д. Поливинилацетатные краски широко применяются для внутренней окраски жилых помещений и для художественных работ. [c.90]

Методы рентгенографии начали использовать для исследования твердых остатков разложения наполненных полимеров и фазовых превращений наполнителей, происходящих при высоких температурах в процессе разложения полимеров [162, 163]. Так, в [162] методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии исследовали химические изменения поверхности частиц ZrO при разложении наполненного им поливинилацетата. Полученные экспериментальные данные свидетельствуют об участии наполнителя в высокотемпературных реакциях, что приводит к изменениям стехиометрии частиц ZrOj в поверхностном слое. [c.119]

На рис. 12 наглядно показаны три основных принципа образования макромолекул. При рассмотрении таких модельных изображений следует всегда помнить, что если мономеры асимметричны, то макромолекулы построены не так правильно, как показано на рисунке. В таких случаях молекула имеет, тривиально выражаясь, голову и хвост и, в зависимости от того, как происходит присоединение голова к хвосту , голова к голове или хвост к хвосту и какова последовательность таких присоединений, получается много различных группировок. При низких температурах полимеризации винильных производных преобладает повторяющаяся структура ( голова—хвост ), что является следствием полярности молекул мономера. Флори показал, что в молекуле поливинилацетата, полученного при 35°, содержатся вицинальная и переменная структуры в соотношении 1 110 с повышением температуры доля ви-цинальной структуры увеличивается. От этого зависят химические свойства полимеров, особенно их стойкость. Вицинальные связи обычно более реакционноспособны и. менее устойчивы. [c.439]

Для инициирования полимеризации стирола была использована перекись фталила [14, 15]. Так как эта перекись представляет собой полимерное неустойчивое вещество неизвестного молекулярного веса, следует полагать, что выделенный пероксидированный полистирол содержал активные центры как в концевых группах, так и в цепи. В любом из этих случаев окисленный полистирол инициировал полимеризацию метилметакрилата при 100° в бензольном растворе с образованием, по-видимому, смеси привитых и блок-сополимеров. Сополимеры были синтезированы также при нагревании стирола в бензоле с поливинилацетатом, полученным при применении в качестве инициатора перекиси фталила [15]. Интересно то обстоятельство, что полимеры стирол — перекись фталила были непригодны для использования в качестве инициаторов полимеризации винилацетата или винилпнрролидона при 100°. [c.83]

Поливинилацетат, полученный реац( Тилированием поливинилового спирта. [c.17]

Установить механизм обрыва при полимеризации винилацетата экспериментально очень трудно, так как даже при относительно высоких концентрациях инициатора рост молекулярной цепи прекращается главным образом в результате реакции передачи и число молекул, образующихся при бимолекулярном обрыве, относительно мало. Поэтому неудивительно, что Бемфорд и Дженкинс [30], используя свой метод (см. стр, 231), не смогли найти для винилацетата никаких признаков обрыва за счет соединения. Мелвилл и Сьюэлл [21], однако, установили, что полимерные молекулы высшей фракции поливинилацетата, полученного при 18°С сенсибилизацией динитрилом азоизомасляной кислоты. меченым радиоактивным изотопом (конверсия 80%), содержали в среднем по 2,7 концевых групп с фрагментами инициатора. Это можно объяснить только тем, что при этой температуре обрыв, по крайней мере, частично происходит в результате соединения цепей отношение соединения к диспропорционированию в соответствии с ожидаемыми для этих реакций энергиями активации. аолжно изменяться с повышением температуры в сторону преобладания диспропорционирования. Количественная трактовка на основании имеющихся данны.ч не представляется возможной. [c.244]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.54 , c.55 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.75 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.355 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.54 , c.55 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.124 , c.125 ]

Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений (1972) -- [ c.269 , c.275 , c.278 , c.280 , c.347 ]

Справочник по пластическим массам (1967) -- [ c.193 , c.194 , c.195 ]

Справочник по пластическим массам Том 2 (1975) -- [ c.233 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.92 , c.96 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.375 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология