Алюминийгидрид

Присоединение алюминийгидрида к олефинам [c.274]

В бензоле натрий быс-(2-метоксиэтокси)алюминийгидрид восстанавливает у соединения (2.853) карбонильную группу в положении 5 до спиртовой, не затрагивая двойную связь С —С а, но полученный карбиноламин неустойчив и в кислой среде мгновенно окрашивается в карминово-красный цвет, что связано с образованием структуры, подобной (2.851) [669]. [c.230]

Процесс восстановления лигнина почти не привлекал внимания исследователей в последние годы. В связи с изучением других реакций, растворимый природный лигнин подвергался восстановлению боргидридом натрия или алюминийгидридом натрия, но продукты восстановления в дальнейшем не выделяли и не исследовали. [c.558]

Другие опыты, доказывающие то же самое, проводились следующим образом. В триалкилалюминии (I) алюминийгидрид связан с олефином (I), обладающим большей летучестью, чем добавляемый олефин (II). Если затем кипятить триалкилалюминий (I) с олефином (II) при условиях, в которых олефин (I) практически моментально улетучивается, в то время как олефин (II) с большой скоростью может присоединиться к освободившейся гидридной связи (причем заметного установления равновесия со свободным гидридом не происходит), то самопроизвольное разложение по уравнению [c.87]

Здесь лишь формально третьим компонентом назван алюминийгидрид. Конечно, речь идет о соответствующем алюминийтриалкиле. [c.104]

Диизобутилалюминийгидрид имеет также структуру с Н-мости-ками в виде шестичленного кольца (его степень ассоциации 2,4), являющуюся также доказательством, что склонность к ассоциации существенно зависит от окружения мостикового атома в алкил-алюминийгидридах в мостике стоят только те водородные атомы, которые непосредственно связаны с алюминием. [c.10]

Спирты затем могут быть превращены с хорошими выходами в галоидалкилы, которые с успехом могут быть использованы в разнообразных синтезах по реакциям Гриньяра, Вюрца-Фиттинга, Густавсона — Фриделя-Крафтса и т. д. Можно провести прямое гидрирование несколько легче, с выходом 80—99%, над меднохромовым катализатором [34]. Представляет большой интерес прямое гидрирование кислот при помощи литий-алюминийгидрида, хотя сообщения о работах в этом направлений неизвестны. [c.316]

Сульфохлориды так же, как и в ароматическом ряду, могут быть легко превращены в меркаптаны. Интересный метод превращения разработали Марвелл (Marvel) и Цезарь ( aesar) с применением литий-алюминийгидрида [51]. [c.389]

Новейшие исследования нафтеновых кислот с точки зрения их химической структуры в общем подтвердили прежние представления о нолиметиленовой структуре содержащего в них ядра, по расширили наши представления о самой природе ядра. Так например, стало известно, что в кислотах может существовать два, три или даже четыре ядра, отвечающих декалину, или вообще связанных через два углерода. Из венесуэльской нефти выделены бициклические нафтеновые кислоты с формулами для ядра С Н2п-4 до СпНгп—8- Дегидрогенизация углеводородов, восстановленных литий-алюминийгидридом из эфиров кислот показала, что большинство кислот, по-видимому, содержит мало полиметиленовых циклов, способных превращаться в ароматические углеводороды. Выход последних не превышал 5—8%. Возможно присутствие гибридных циклов, связанных с различными радикалами и карбоксильной группой. [c.138]

При восстановлении поливинилхлорида прп помощи литий-алюминийгидрида в указанных условиях не наблюдается расщеп- чения макромолекул полимера или и мeнeния их формы. Макромолекулы поливинилхлорида, примененного для получения полиэтилена, содержали длинные боковые ответвления (по 1—2 ответвления на 100 звеньев цепи). Эти ответвления сохраняются и в полученном из такого пoJ[ивинилxлopидa полиэтилене, придавая ему свойства, аналогичные свойства 1 полиэтилена, синтезированного ири высоких давлениях. [c.199]

В качестве восстановителя в этом случае часто применяют литий-алюминийгидрид Ь1А1Н4. Действие его избирательно. Восстанавливая карбонильную группу, он не затрагивает двойную углерод — углеродную связь (в ненасыщенных альдегидах и кетонах). Реакция восстановления идет с участием гидридного иона (Н ) [c.128]

Сауэрс и Парент (1963) осуществили синтез интересной трицикло [3,2,1,0 ]октановой системы. При обработке эпоксибромида I натрием в кипящем толуоле получена смесь спиртов, из которой основной компонент выделен в виде ацетата и охарактеризован как зкзо-изомер II (т. пл. 157 °С). При окислении до кетона III и восстановлении литий-алюминийгидридом получен эн(9о-спирт IV (т. пл. 185 °С). [c.30]

АцетиленДикарбоновые кислоты [235, 247, 249, 250] и их производные, например амиды [241, 249Ь] и эфиры [240, 246, 248], в отличие от восстановления литий-алюминийгидридом, могут быть переведены каталитическим гидрированием в производные этилена без изменения функциональной группы. Реакцию можно проводить в таких мягких условиях, что. даже легко гидрируемая нитрильная группа [243] или чувствительная ацетальная группировка [149, 256] не подвергаются изменению даже из эфиров инолов этим способом удается получать эфиры енолов [251]. [c.55]

Метил-6утадиен-2,3 [112]. К суспензии 79,7 г (2,10 моль) литнй-алюминийгидрида в 1 л тетрагидрофурана прибавляют по наплям при перемешивании 108 г (1,05 моль) 2-хлор-2-метилбутжпа-3 с такой скоростью, чтоби происходило слабое кипение растворителя. По окончаний прибавления сыесь кипятят еще 1,5 ч, затем избыток гидрида разлагают водой и добавляют 10%-ную НС1 до рН раствора около 3, Летучие углеводороды и тетрагидрофуран отгоняют из смеси, подлежащей разгонке смесь тщательно фракционируют. Выход продукта 35 г (42% от теоретиче кого) т. кип. 40,0—40,2° С, (781 лл рт, ст.). [c.687]

Ясно, что при работе по этому способу конечными продуктами могут быть как алюминийтриалкилы, так н диалкилалюминийгидриды. Если последней стадией является исчерпывающая обработка водородом в присутствии алюминия, продукт реакции — преимущественно диалкилалюминийгидрид. Небольшие количества примеси триалкилалюминия (по крайней мере для низших членов ряда) отделяются при вакуум-перегонке в качестве предгона. Синтез триэтилалюминия и диэтилалюми-нийгидрида (до сооружения непрерывно действующей опытной установки с двумя реакторами для обеих стадий) часто проводили таким образом, что в большем автоклаве один объем триэтилалюминия превращали в практически равный объем диэтил-алюминийгидрида и затем либо превращали путем обработки этиленом в 1 /2 объема триэтилалюминия, отбирали оттуда /2 объема и повторяли.операцию, либо отбирали /зобъема диэтил-алюминийгидрида, а оставшиеся объема превращали взаимодействием с этиленом в 1 объем триэтилалюминия для того, чтобы вернуться к исходному состоянию. [c.13]

Восстановление другими комплексными гидридами и их производными. Кроме литийалюминийгидрида для восстановления нитрилов могут быть использованы также алюминийгидриды натрия, кальция, магния цинка и др. Однако эти соединения применяются реже, чем литийалюминийгидрид, очевидно, вследствие их меньшей активности и сравнительно малой доступности. Кроме того, наиболее исследованный среди этих алюминийгидри-дов — натрийалюминийгидрид не растворяется в эфире и его приходится применять в виде раствора в тетрагидрофур ане или в виде суспензии в инертных растворителях, например в ксилоле [c.331]

Эти алюминийгидриды наиболее целесообразно применять для восстановления нитрилов в альдимины. С помощью натрийалюми-нийгидрида из ароматических и гетероциклических нитрилов, а также нитрила ферроценкарбоновой кислоты с высокими выходами получены альдегиды При взаимодействии нитрила коричной кислоты с натрийалюминийгидридом восстанавливаются как нитрильная группа, так и двойная связь, и образуется гидрокоричный альдегид . Восстановление натрийалюминийгидридом нитрилов насыщенных алифатических кислот дает менее удовлетворительные результаты реакция протекает медленнее, чем в случае ароматических нитрилов, и, кроме того, наряду с альдегидами образуются значительные количества аминов. [c.331]

Алкоксизаместители уменьшают способность алюминийгидрид-ного иона восстанавливать органические соединения. Триалкокси-алюминийгидриды лития и натрия используются для превращения нитрилов в альдегиды При взаимодействии алифатических [c.332]

В отличие от триалкоксиалюминийгидридов щелочных металлов натрийди-2(-метоксиэтокси)-алюминийгидрид гладко восстанавливает ароматические нитрилы до аминов. Фенилацетонитрил с помощью этого соединения восстанавливается в первичный амин с невысоким выходом алифатические нитрилы не реагируют с указанным диалкоксиалюминийг дридом 7 3-цианофуран и 3-циано-тиофен восстанавливаются в альдимины 7 . [c.332]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 1 г (26 ммолей) литий-алюминийгидрида, растворенного в 50 мл абсолютпого эфира. При перемешивании из капельной воронки приливают эфирный раствор фенилуксусной кислоты 2,62 з (19 ммоле//.) в 50 мл. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы обеспечить равномерное кипение эфира. [c.168]

Циклоолигомеризация бутадиена-1,3 проходит также с использованием ряда других каталитических систем. При введении бу-тадиена-1,3 в суспензию триэтилалюминия и хромилхлорида в бензоле при энергичном перемешивании и температуре 40 °С получена смесь изомеров циклододекатриена-1,5,9 (40% транс, транс,цис- и 60% транс,транс,транс-) с выходом около 90%. Первый изомер имеет температуру плавления —18 °С, а второй — 34°С [4]. Пропуская бутадиен-1,3 при 40 °С и нормальном давлении через суспензию алюминийгидрида, хлористого алюминия и четь1реххлористого титана в бензоле, получают 90—95% циклододекатриена-1,5,9. [c.205]

Также по схеме антн-присоединения алкины восстанавливают литий-алюминийгидридом. [c.327]

Полимеры, содержащие на конце цепи двойные связи, могут быть превращены в алюминийорганические соединения при проведении реакции с диэтилалюминийгидридом. Так, в результате присоединения алкил-алюминийгидрида но двойным связям в молекуле сополимера стирол-бутадиен образуются алюминийорганические соединения, которые в присутствии соединений переходного металла, например Ti l4 и Т1С1з, дают полимерные катализаторы типа катализаторов Циглера — Натта. Под действием этих катализаторов протекает привитая сополимеризация этилена, пропилена или стирола по следующей схеме [c.300]

Реакции еГ с М+ в тетрагидрофуране исследовали авторы работ [190—195]. Для приготовления растворов М+ в этом растворителе вследствие низкой растворимости самих щелочных металлов применяли более растворимые соли тетрафенилбората (для а+, К+ и Сз+) или алюминийгидрида (для Ы+ и Ка+). При исследова- [c.143]

Наиболее пригодным вариантом синтеза алюминийалкилов из триизобутилалюминия и олефинов является метод Ларбига [26], при котором сначала отщепляют изобутилен от триизобутилалюминия (—100° С), а уже затем добавляют эквивалентное количество олефина. При этом процесс можно проводить непрерывно и с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси содержался свободный алкил-алюминийгидрид, который контролируют измерением количества отщепляемого изобутилена. Как только весь изобутилен отогнан, добавляют оставшееся количество олефхгна, охлаждают реакционную [c.47]

В принятых условиях не подвергаются окислению углеводороды и сернистые соединения ряда тиофена. Сульфоксиды отделяют хроматографически на адсорбенте (силикагель, окись алюминия и др.). Выделенные сульфоксиды восстанавливаются до соответствующих сульфидов при помощи литий-алюминийгидрида. [c.63]

Методы образования связей С—Н будут описаны в последующих главах здесь же будет упомянут один метод, включающий нуклеофильное замещение. Успехи в химии гидридов металлов со времени второй мировой войны дали в распоряжение химиков большое число нуклеофильных реагентов, способных отдавать гидрид (Н ) самым разнообразным органическим веществам. Наиболее широко применяемым представителем этой группы до сих нор был литиг[алюминийгидрид. [c.221]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюминийгидрид: [c.200] [c.213] [c.85] [c.18] [c.111] [c.113] [c.128] [c.13] [c.72] [c.105] [c.58] [c.252] [c.38] [c.38] [c.332] [c.250] [c.201] [c.125] [c.163] [c.90] [c.97] [c.654]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология