Макромолекула поливинилхлорид

Макромолекулы поливинилхлорида имеют разветвленное строение. Установлено, что одно разветвление приходится на 50—100 мономерных звеньев. Растворы полимеров одинакового среднего молекулярного веса, полученных различными методами, имеют примерно одинаковую удельную вязкость. [c.266]

Полученный поливинилацетат можно полностью окислить азотной кислотой. В продуктах окисления найдено большое количество уксусной и щавелевой кислот и совершенно отсутствует янтарная кислота. Это еще раз доказывает большую вероятность сочетания звеньев в макромолекулах поливинилхлорида по схеме голова к хвосту . [c.270]

Решение. В отсутствие регулятора 1 макромолекула поливинилхлорида состоит в среднем из 610 звеньев. В присутствии четыреххлористого углерода среднее число звеньев в макромолекуле равно 520, следовательно, 610 звеньев приходится на 610 520 = 1,17 макромолекул. [c.85]

В расчете на 1 макромолекулу поливинилхлорида, полученного в отсутствие регулятора, увеличение числа макромолекул под действием ССЦ составит 1,17- 1,0 = 0,17. [c.85]

Одновременно может происходить и сшивание макромолекул поливинилхлорида. [c.237]

Влияние пластификатора на свойства поливинилхлорида. Из-за неуравновешенного строения макромолекула поливинилхлорида полярна. Это обусловливает наличие сильных межмолекулярных связей, прочно скрепляющих между собой макромолекулярные цепи, благодаря чему поливинилхлорид — материал жесткий и негибкий. Длй изготовления гибкого и эластичного материала прибегают к пластифицированию поливинилхлорида, в результате чего получают поливинилхлоридный пластикат, имеющий важное значение в электроизоляционной технике, особенно для изоляции проводов и кабелей. [c.124]

Сколько мономерных звеньев входит в макромолекулу поливинилхлорида с молекулярной массой 350 ООО [c.140]

Степень разветвленности макромолекул поливинилхлорида мало изучена, но, по имеющимся данным, полимер состоит из линейных или малоразветвленных макромолекул. [c.309]

Винипласт — термопластичный м.атериал, состоящий в основном из макромолекул поливинилхлорида с молекулярной массой от 18 до 120 тыс., к которому для предотвращения термической деструкции добавлен стабилизатор. Винипласт удачно сочетает антикоррозионную способность с хорошими физико-механическими свойствами. Он не подвергается разрушению в минеральных кислотах (за исключением сильных окислителей), щелочах, в солевых растворах, во многих органических растворителях, кроме ароматических и хлорированных углеводородов. Ценным свойством винипласта является его пластичность прн нагревании, которая позволяет легко изготавливать материалы, детали и конструкции любой формы штампованием, выдавливанием и гнутьем, так же как из металлов. К тому же его можно резать, строгать, сверлить и полировать. Изделия из винипласта можно сваривать токами высокой частоты и склеивать специальными клеями. К недостаткам относятся малая термическая устойчивость (выше 50 °С), набухаемость в воде, низкая ударная вязкость, большой коэффициент термического расширения и постепенная деформация под нагрузкой. [c.142]

При помощи инфракрасных спектров было доказано наличие в макромолекуле поливинилхлорида двойных связей, возникших в результате частичного отщепления НС1, и разветвлений (по числу концевых метильных групп в полиэтилене, полученном при восстановлении поливинилхлорида), присутствие остатков эмульгаторов, инициаторов и т..д. Этим же методом было получено подтверждение того, что повторяющаяся структурная единица в этом полимере содержит по крайней мере два мономерных остатка. [c.20]

Поскольку плотность упаковки макромолекул поливинилхлорида высока и велики межмолекулярные силы, поливинилхлорид является достаточно хрупким материалом, особенно при низких температурах [c.153]

Растворимость и другие свойства перхлорвинила зависят от молекулярной массы и степени хлорирования Нарушение регулярности структуры макромолекул поливинилхлорида при введении дополнительных атомов хлора приводит к ослаблению сил межмолекулярного взаимодействия, что способствует увеличению растворимости хлорированного полимера Так, хлорированный поливинилхлорид легко растворяется в сложных эфирах и кетонах [c.158]

В макромолекулах поливинилхлорида имеются и разветвления— на 50—100 звеньев приходится одно разветвление. Скорость полимеризации хлористого винила постепенно нарастает и при превращении мономера на 30—40% становится постоянной. В конце процесса, когда степень превращения хлористого винила составляет 75—80%, скорость заметно падает. Это явление носит название гель-эффекта и наблюдается всегда, когда полимер нерастворим в мономере. Поливинилхлорид нерастворим в своем мономере. Частицы полимера адсорбируют мономер, и дальнейшая полимеризация идет в набухших частицах полимера. Система приобретает большую вязкость, что и влечет за собой уменьшение скорости реакции. [c.327]

Клейне-Альберс [220], исследуя зависимость характера деформации поливинилхлорида от температуры,-показал, что цепи макромолекул поливинилхлорида, расположенные хаотично, при растяжении полимера начинают ориентироваться относительно друг друга только при повышенных температурах. При темп, от —40 до +20° поливинилхлорид обладает только упругой деформацией и при его растяжении не наблюдается какой-либо ориентации молекул. При нагревании ненагруженного образца поливинилхлорида выше температуры стеклования ( 80°) происходит молекулярная перегруппировка и степень регулярности и компактности структуры полимера увеличивается [221]. Дифференциальным термическим анализом установлено, что при 55° поливинилхлорид имеет точку перехода, при прохождении которой наблюдается выделение тепла. При дальнейшем нагревании происходящие в полимере процессы имеют эндотермический характер вплоть до плавления полимера [222]. [c.368]

Разрыв макромолекул поливинилхлорида наблюдается не только при термодеструкции и старении, но и при механической переработке полимера [336]. Повышение температуры пластикации уменьшает степень деструкции [337] аналогичное влияние оказывает добавление пластификаторов и стабилизаторов [290]. [c.377]

В работах по исследованию свойств растворов поливинилхлорида, опубликованных в последние годы, рассматриваются вопросы, связанные с ассоциацией макромолекул поливинилхлорида [242] и изучением разветвления макромолекул в процессе пластикации [232, 235]. Исследована также зависимость вязкости растворов от величины молекулярного веса и строения макромолекулы поливинилхлорида [233, 234, 351], проведены работы по определению кинетики и теплоты набухания и растворения поливинилхлорида в различных соединениях [230, 245, 352—3551. [c.378]

При рассмотрении влияния химической структуры макромолекул поливинилхлорида на его стабильность необходимо принимать во внимание весьма низкую стойкость полимера, имеющего строение основной цепи по принципу голова к голове . Такой полимер с 1,2-структурой способен к отщеплению хлористого водорода и образованию нерастворимого продукта при низких температурах и даже при повторном переосаждении [22]. Образование 1,2-структур в процессе полимеризации винилхлорида требует больших энергетических затрат, чем образование 1,3-структур, поскольку формирование первых требует преодоления сил взаимного отталкивания у сближающихся молекул мономера с полярным заместителем. Относительное содержание 1,2-структур в полимере будет тем больше, чем выше температура полимеризации винилхлорида [23]. [c.139]

В макромолекулы поливинилхлорида могут быть введены мономеры с функциональными группами, способными играть роль стабилизаторов (замедлять деструкцию под действием тепла, света и других факторов). Сополимеризация винилхлорида с такими мономерами получила название внутренней стабилизации ПВХ. Механизм внутренней стабилизации аналогичен механизму стабилизации при помощи соединений, добавляемых в композиции при переработке ПВХ 1 1 1 . Поэтому в качестве мономеров, обусловливающих внутреннюю стабилизацию, используются виниловые соединения с теми же функциональными группами, которые входят в состав обычных стабилизаторов ПВХ. [c.275]

Макромолекулы поливинилхлорида по своей структуре очень мало разветвлены (или даже строго линейны). [c.86]

Широкому применению поливинилхлорида в качестве пленкообразующего для лакокрасочных материалов, несмотря на era относительно небольшую стоимость, препятствует плохая растворимость в лаковых растворителях. Это объясняется большой плотностью упаковки цепей полимера под действием межмолекулярных сил Ван-дер-Ваальса, достигающих значительной величины вследствие присутствия полярных групп хлора. Расстояние между цепями макромолекул поливинилхлорида равно 2,8А, в то время как у полиэтилена оно достигает величины 4,3А. Сильная когезия между макромолекулами полимера препятствует также появлению текучести при нагревании. В то же время покрытия на основе поливинилхлорида обладают слабой адгезией к металлу . Эти обстоятельства послужили причиной изыскания виниловых полимеров, обладающих растворимостью в лаковых растворителях. К таким материалам относятся хлорированная поливинилхлоридная смола и сополимеры винилхлорида с другими мономерами. Представляет интерес применение поливинилхлорида в виде органодисперсий (пластизоли и органозоли) и в качестве порошковых красок. [c.219]

СОСТАВ МАКРОМОЛЕКУЛЫ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.180]

Синтез полиэтилена из поливинилхлорида. При исследовании строения макромолекул поливинилхлорида последний подвергали восстановлению гидридом лития в растворе тетрагидрофурана при 150°. При этом был получен полиэтилен. Превращение поливинилхлорида в полиэтилен связано с полным замещением в нем лтомов хлора атомами водорода [c.199]

При восстановлении поливинилхлорида прп помощи литий-алюминийгидрида в указанных условиях не наблюдается расщеп- чения макромолекул полимера или и мeнeния их формы. Макромолекулы поливинилхлорида, примененного для получения полиэтилена, содержали длинные боковые ответвления (по 1—2 ответвления на 100 звеньев цепи). Эти ответвления сохраняются и в полученном из такого пoJ[ивинилxлopидa полиэтилене, придавая ему свойства, аналогичные свойства 1 полиэтилена, синтезированного ири высоких давлениях. [c.199]

Получаемый хлорированный поливинилхлорид (перхлорви-ниловая смола) содержит около 64% хлора, что соответствует введению одного дополнительного атома хлора на три звена макромолекулы поливинилхлорида. Полимер хорошо растворим в ацетоне, вязкость его растворов значительно меньше вязкости растворов исходного поливинилхлорида. [c.273]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

В полярных полимерах электронная плотность распределена несимметрично, т. е. положительные и отрицательные заряды смещены относительно друг друга. Например, в макромолекулах поливинилхлорида [—СН2—СНС1—]и или поливинилового спирта [—СНг—СНОН—],г имеются боковые заместители (С1 или ОН), которые придают полярность всей полимерной цепи. [c.30]

Макромолекула поливинилхлорида, как подтверждается рентгенографическими исследованиями, построена из большого числа повторяющихся —СН2— H l-звеньев. Цан [129] и Зей-польд [128] указывают, что для поливинилхлорида характерно винтообразное расположение диполей в макромолекуле, которые связываются между собой водородными мостиками. Обнаруженная Кратким, Секорой и Трейбером [130] резкая интенсивная экваториальная интерференция, как оказалось [131], связана с ориентацией длинноцепочечных молекул мягчителей полимера. [c.268]

Изучение вязкости, светорассеяния и двойного лучепреломления фракционированных образцов полимера, проведенное Петерлином [273], подтверждает данные спектроскопических исследований о наличии некоторой разветвленности в поливинилхлориде. Биром и Кремером [274] показано, что разветвленность полимера в значительной степени зависит от условий проведения полимеризации. Оказалось, что при одинаковом значении молекулярного веса фракции более разветвленного полимера имеют большую вязкость, чем фракции менее разветвленных образцов. Это объясняется неоднородностью структуры и молекулярных весов разветвленных образцов, а также взаимодействием макромолекул друг с другом. О большом влиянии макромолекул поливинилхлорида на их взаимную ориентацию и связанную с этим вязкость растворов указано в работе Арлмана, Бога и Кау-мау [275]. [c.279]

Жесткий П. с повышенной теплостойкостью получается из поливинилхлорида, диизоцианата, малеинового ангидрида, мономера, катализаторов и наполнителей. Компоненты смеси тщательно перемешивают и нагревают при 170 °С н давлении около 30 Мн/м (300 кгс/см ) до перехода полимера в гелеобразное состояние. Одновременно начинается сополимеризация малеинового ангидрида с мономером и прививка сополимера к поливинилхлориду. Сополимеризацию прекращают, пресс-форму охлаждают под давлением и извлекают заготовку из формы, когда полимер еще термопластичен. Вспенивание осуществляют, прогревая заготовку горячей водой или водяным паром. На этой стадии происходит размягчение полимеров и вспенивание углекислым газом, образующимся при взаимодействии изоцианата с водой и с кислотнымп группами сополпмера. Параллельно со вспениванием проходит реакция сшивания макромолекул поливинилхлорида. В результате получается легкий и прочный П. с преимущественно закрытой структурой ячеек, известный в СССР под маркой шеноизовинил . [c.277]

Известно, что поливинилхлорид по структуре представляет насыщенный полимер, построенный по принципу голова к хвосту . Данные, полученные Криммом, Ляном и Сезерлендом [214] из подробного анализа инфракрасных спектров поглощения поливинилхлорида и его сополимеров, исключают спиральное строение полимерных цепочек. Фукс и Луи [181] показали, что в конфигурациях поливинилхлорида и высокохлорированного поливинилхлорида нет существенных различий. На основании же рентгенографических данных установлено, что макромолекулы высокохлорированного полимера имеют плоское строение. Бир и Кремер 215] указывают, что структура поливинилхлорида близка к структуре полиэтилена. На основании данных о зависимости выхода полимера от количества инициатора авторы считают, что концевые группы макромолекул поливинилхлорида в значительной степени представляют собой ненасыщенные группировки, образовавшиеся в результате реакции передачи цепи от полимера к мономеру. [c.367]

Восстановление поливинилхлорида литийалюминийгидридом в атмосфере азота дает углеводород с т. пл. 118°, промежуточный по свойствам между полиэтиленами низкого и высокого давления [216], что подтверждает данные о наличии некоторой разветв-ле нности макромолекул поливинилхлорида. [c.367]

Большое значение в качестве пластификаторов приобретают различные полимерные соединения, совмеш,аюш,иеся с поливинилхлоридом [222, 283, 415, 467, 474, 477] и обладаюш,ие крайне малой летучестью (см. табл. 5). При изучении влияния добавок бутадиенакрилонитрильного каучука Гузетта [484] показал, что с повышением содержания пластификатора повышается сопротивление пластиката растяжению, его устойчивость к жирам и маслам, уменьшается ударная прочность и текучесть на холоду. Воюцкий, Зайончковский и Резникова [475] нашли, что в этом случае, как и в случае низкомолекулярных пластификаторов [485], макромолекулы поливинилхлорида взаимодействуют с молекулами полимерного пластификатора за счет полярных групп обоих компонентов. Введение полярных добавок — этилового спирта или ацетона — в раствор смеси поливинилхлорида с поли-бутадиенакрилонитрилом вызывает блокирование полярных групп, приводит к падению вязкости смеси и исчезновению взаимодействия между компонентами. [c.385]

С увеличением до определенного предела содержания хлора в макромолекуле поливинилхлорида и, следовательно с понижением регулярности строения макромолекулы поливинилхлорида уменьшается интенсивность межмолекулярного взаимодействия и соответственно изменяется комплекс свойств полимера аналогично тому, как это имеет место при пол чении сополимеров нерегулярного строения. С повышением содержания хлора в продукте хлорирования поливинилхлорида до 63—65% увелп-чивается растворимость полимера в доступных растворителях, в частности в ацетоне, снижается температура размягчения и уменьшается вязкость эквиконцентрированных растворов полимера [c.214]

Соединения, содержащие несколько функциональных групп, а также соединения с кратными связями полифункциональны. Так, например, винилхлорид СН.2=СНС1, обладающий двойной связью, способен соединяться с двумя другими молекулами, а потому при его полимеризации образуются линейные макромолекулы поливинилхлорида. Соединения с ббльшим числом двойных связей или с тройными связями могут соединяться с несколькими другими молекулами и способны поэтому образовывать сетчатые и пространственные полимеры. [c.347]

То обстоятельство, что скорость распада становится значительной при относительно низких температурах, дало основание высказать мысль о присутствии в молекулах поливинилхлорида лабильных структур, нарушающих правильность чередования группы—СНг— и—СНС1 — и обусловливающих первичный акт разложения [3]. Возможность образования таких структур в макромолекулах поливинилхлорида обусловлена природой реакций, протекающих в процессе радикальной полимеризации винилхлорида. В состав макромолекул наряду с фрагментами инициатора могут быть включены разветвления, а также двойные связи на концах полимерных цепей появление разветвлений является результатом реакций передачи цепи через полимер, а ненасыщенных концевых групп — реакций диспропорционирования и передачи цепи через мономер 4]. [c.134]