Пластификаторы кристаллические кристаллизующиеся

Кристаллические и кристаллизующиеся полимеры (например, полиэтилен) пластифицируются избирательно, часто в результате введения пластификатора наблюдается отрицательный эффект — ускорение рекристаллизации, образование крупных кристаллических структур и возникновение хрупкости [7]. В соответствии с изложенным при пластификации поливинилацетата эфирами дикарбоновых кислот наблюдается прямая зависимость эффективности пластификатора от числа метиленовых групп в эфире и количества введенного пластификатора [8]. При пластификации поливинилхлорида лучшим пластификатором является диоктилсебацинат. [c.242]

Кристаллизующиеся полимеры обычно трудно поддаются пластификации, за исключением тех случаев, когда структуры пластификатора и полимера близки друг к другу настолько, что способны к совместной кристаллизации. Практически большинство пластификаторов, выпускаемых промышленностью, последнему требованию не удовлетворяет. При попытках использовать такие пластификаторы с кристаллическими полимерами происходит расслоение фаз и выделение пластификатора из системы. [c.67]

Если кристаллический полимер содержит домены аморфного вещества достаточно больших размеров, то вполне возможна эффективная пластификация этих доменов и соответствующий сдвиг области стеклования. Заметная пластификация реализуется лишь для немногих кристаллизующихся полимеров из числа выпускаемых промышленностью. Это — полиамиды, поливиниловый спирт и полихлортрифторэтилен. В остальные кристаллизующиеся полимеры можно вводить лишь очень незначительные количества пластификатора, при превышении которых они отвергаются полимером по причинам, указанным выше. [c.67]

Результаты пластификации аморфного (не способного легко кристаллизоваться) и кристаллического полимеров весьма различны только на первой стадии получения термомеханической кривой. Введение пластификатора в заранее закристаллизованный полимер резко понижает температуру стеклования и лишь немного — температуру плавления (рис. IV.69). Переход в высокоэластическое состояние совершается настолько быстро, что разность между температурой плавления Tf и стеклования Tg растет при введении все больших объемов пластификатора. Это очень важно, поскольку введением пластификатора можно существенно расширить интервал высокоэластичности. Особенно привлекает возможность расширения этого интервала в сторону низких температур, что позволяет снизить температуру хрупкости, в основном совпадающую с температурой стеклования кристаллического полимера. [c.333]

Атактический полистирол, не способный кристаллизоваться, проявляет совершенно иные свойства При введении пластификатора температура текучести смещается быстрее, чем температура стеклования. В результате температурный интервал высокоэластичности Tf — все время сокращается, что является как раз одним из серьезных недостатков обычной пластификации. Введение пластификаторов в кристаллический полимер, как указано выше, незначительно снижает температуру текучести. [c.334]

На практике часто лакокрасочный материал содержит кристаллические вещества, растворенные в пластификаторе. Примерами могут служить мыла, свободная стеариновая кислота, присутствующая как примесь, трифенилфосфат, фенилстеарат и тристе-арин. Эти вещества редко кристаллизуются внутри пленки, но выкристаллизовываются ка поверхности. Так, трифенилфосфат является прекрасным растворителем поливинилхлорида, но кристаллизуется при 45—48 °С. При применении его в качестве единственного пластификатора обеспечивается высокая эластичность пленки, однако через некоторое время обнаруживаются все признаки несовместимости с полимером и пластификатор выкристаллизовывается на поверхности. Это объясняют следующим образом. Кристаллическое вещество всегда имеет меньшее давление пара, чем переохлажденная жидкость при той же температуре. Поэтому сразу после выкристаллизовывания пластификатора на [c.325]

Использование пластифицированных полимеров в качестве основы ингибированных материалов позволяет в значительной мере удовлетворить эти противоречивые требования. Особенности разделения фаз в системах кристаллизующийся полимер - растворитель приводят, как это показано в предыдущих разделах, к появлению фазы, обогащенной растворителем (пластификатором). При охлаждении систем полиэтилен - минеральное масло фаза с высоким содержанием растворителей выделяется преимущественно на границах структурных образований (сферолитов), как показывает анализ фазовой диаграммы таких материалов (см. рис. 3.8). Это приводит к образованию системы пор, имеющих открытый характер и заполненных средой с высоким содержанием растворителя. Ингибитор, растворенный в пластификаторе, может перемещаться вместе с ним по этим своеобразным каналам, поступая из объема материала к поверхности контакта с защищаемым металлом. Внутренние напряжения, возникающие в таком материале после его охлаждения и являющиеся, в частности, следствием искажения кристаллической решетки, обусловленного внедрением в ее состав низкомолекулярного пластификатора, приводят к вытеснению жидкой фазы с растворенным в ней ингибитором на поверхность пленки. Это является дополнительным фактором, облегчающим доставку ингибитора из объема пленок, выполненных из такого материала, на их поверхность. [c.103]

Классифицируя пластификаторы нитрата целлюлозы, необходимо принять во внимание и кристаллические пластификаторы, число которых достаточно велико. Нецелесообразно исследовать растворяющую способность кристаллизующихся пластификаторов при температурах выше температуры их плавления. Пластификацию твердыми пластификаторами следует изучать в жидких средах, являющихся растворителями для выбранного пластификатора и не растворяющих нитрат целлюлозы. Однако при этом нужно иметь в виду, что в этих системах превалирующим процессом становится активирующее действие кристаллического пласти- [c.22]

Дадим оценку эффективности влияния пластификаторов на технологические свойства полимерных композиций, т. е. на повышение способности материалов к переработке в изделия. В этом случае важными критериями служат зависимости степени понижения температуры плавления кристаллических областей (для кристаллизующихся полимеров) и температуры текучести (для аморфных полимеров) от концентрации пластификатора. Важна также вязкость системы в текучем состоянии. При использовании пластификатора для повышения морозостойкости необходима оценка его влияния на температуру стеклования или на температуры вторичных релаксационных переходов (для термопластов, эксплуатирующихся при малых обратимых деформациях. Чем меньше концентрация пластификатора, необходимая для достижения заданного показателя, тем, следовательно, выше эффективность пластификатора [18, с. 106]. [c.40]

Исследование смешанных олигоэфиров этиленгликоля, диэтиленгликоля и адипиновой кислоты показало, что с увеличением содержания диэтилен-гликолевых звеньев в цепи склонность к кристаллизации заметно снижается. Уже при соотношении ЭГ ДГ = 70 30 олигоэфир содержит всего 16% кристаллической фазы, при соотношении 60 40 олигоэфир едва заметно кристаллизуется лишь при длительном хранении при температуре около 15 С,, а при соотношении 50 50 вообще утрачивает способность кристаллизоваться. При переходе к ненасыщенным эластомерам склонность к кристаллизации снижается, и каучук на основе олигоэфира с соотношением диолов. 70 30 практически кристаллической фазы не содержит даже после длительного хранения. Однако в присутствии пластификаторов такой каучук медленно кристаллизуется в результате повышения гибкости макромолекул и облегчения процессов их взаимной ориентации. Поэтому в качестве объекта дальнейших исследований был выбран каучук на основе олигоэфира с соотношением гликолей 50 50, названный СКУН-50-ДГ. [c.133]

Введение небольших количеств пластификаторов в полимеры, способные кристаллизоваться, не только способствует увеличению степени кристалличности, но и ускоряет формирование крупных надмолекулярных кристаллических образований. В работе Каргина, Соголовой и Талипова [438] показано, что размеры сферолитов изотактического полистирола зависят от содержания пластификатора в системе, причем максимальный размер достигается в пределах 12—20 объемн. % пластификатора в зависимости от его природы. [c.221]

Влияние кристаллических веществ, содержащихся в пластификаторе, на свойства пластифицированного полимера. Бели в полимеры добавляют пластификатор, способный выкристаллиз01вывать-ся при комнатной температуре, кристаллизация его в массе полимера наблюдается в редких случаях. Объясняется это тем, что пластифицироваиный полимер представляет собой слишком вязкую для кристаллизации среду. Образование кристаллов зависит не только от наличия центров кристаллизации, но и от подвижности молекул, а вязкостные силы противодействуют этому. Так, замечено, что глицерин редко кристаллизуется, хотя его температура плавления равна 18,2°С кристаллизация меда также происходит очень медленно. Трифенилфосфат является твердым пластификатором, но он нелегко кристаллизуется внутри полимерной пленки даже при температурах более низких, чем температура его плавления. [c.325]

Мнения других исследователей более или менее совпадают с предположениями, указанными выше. Так, например, Джонс утверждает, что ему зачастую приходилось получать неправильные данные вследствие снижения способности пластификатора смешиваться при повышении температуры. Дулитль [8] не мог получить соответствия между растворяющей силой и миграцией ( выпоте-ванием ) пластификатора. Бойер утверждает, что если полимер при старении кристаллизуется, совместимость может изменяться по двум причинам. Во-первых, кристаллические пространства могут быть физически недосягаемы для молекул пластификатора, так что избыток пластификатора может находиться в остающихся аморфных зонах полимера. Во-вторых, кристаллиты действуют как точки поперечных связей. Присутствие поперечных связей изменяет эффективность растворяющего действия, т. е. величину а, которая снижает совместимость, а также ограничивает набухание пространственного полимера. [c.194]

Заторможенность аморфных частей кристаллического полимера вследствие их взаимодействия с наполнителем также может препятствовать изменению неразрывно связанных с ними кристаллических образований. Наблюдаемое в ряде случаев различие температур стеклования и плавления ненаполненных и наполненных полимеров практически исчезает в процессе отжига. Это свидетельствует о том, что указанное различие обусловлено неравновесностью, наблюдаемых состояний. Поэтому значительного усиления кристаллизующихся полимеров можно добиться введением малых добавок структурноактивных наполнителей или наполнителей с анизодиамет-рическим,и частицами. При этом следует добиваться направленного изменения надмолекулярной структуры полимера под влиянием структур, состоящих из частиц наполнителя. Улучшения комплекса механических свойств и в частности увеличения прочности высоконаполненных полимеров можно достичь рациональным сочетанием термической обработки, радиационного облучения, оптимального распределения наполнителя и использования пластификаторов. [c.14]

В дальнейшем появились методы в которых для извлечения пластификаторов пользовались холодными или горячими низкокипящими углеводородами жирного ряда. Кристаллическая камфора или трифенилфосфат кристаллизуется из этих растворов. Если же при такой парафиновой промывке одновременно удаляется и восково-смолистое покрытие, то пластификатор, например диэтилфталат, приходится отделять с помощью метилового спирта. [c.871]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология