Интервал высокоэластичности

На рис. 202(по данным В. А. Каргина и Т. И. Соголовой) представлены кривые, выражающие влияние температуры на величину деформации при одинаковых условиях для образцов полиизобутилена, различающихся по степени полимеризации от Р=100 до Р = 62 500. При низких температурах деформация всех образцов очень мала и полимер ведет себя практически, как твердое тело. Горизонтальные площадки на кривых отвечают высокоэластичному состоянию, а резкий подъем кривых — началу пластической деформации, в данном случае — текучести. Температура появления заметной текучести значительно выше у полимеров с большей степенью полимеризации. Вследствие этого в основном увеличивается и температурный интервал высокоэластичного состояния. У полимера, обладающего высокой степенью полимеризации, высокоэластичное состояние распространяется на широкий [c.576]

Эластомеры для расширения температурного интервала высокоэластичности вулканизуют. Пластмассы для снижения температуры хрупкости модифицируют. [c.154]

В процессе получения различных клеющих веществ столярного, резинового клея, крахмального клейстера, различных лаков —важную роль играет предварительное набухание высокомолекулярных веществ в подходящих растворителях. Набухание имеет место в процессе дубления кож, в производстве целлюлозы, в процессе схватывания цемента. Действие так называемых пластификаторов, повышающих эластичность и температурный интервал высокоэластичного состояния веществ, основы- [c.381]

Пластмассы и эбонит переходят в высокоэластическое состояние при повышенных температурах, когда онп вообще близки к вязкотекучему состоянию. Интервал высокоэластичности у них узкий. Некоторые высокомолекулярные соединения способны прямо переходить из стеклообразного в вязкотекучее состояние, минуя область высокоэластических деформаций. [c.84]

Увеличение мол. массы ведет к расширению интервала высокоэластичности [c.117]

Внутренней пластификацией является сополимеризация, т.е. полимеризация смеси мономеров, причем один из них должен давать весьма эластичный полимер. В цепи полученного таким образом сополимера чередуются звенья цепей обоих мономеров, что и предопределяет его эластичность. Добавление пластификатора не только значительно снижает температуру стеклования и течения, но и расширяет температурный интервал высокоэластического состояния (рис. 1.28). Перемещение температурного интервала высокоэластичного состояния полимера в более низкую область и ее расширение широко используется в промышленности. [c.73]

При разогреве заготовок из полиэтилена необходимо точно соблюдать температурный режим, так как интервал высокоэластичного состояния у полиэтилена очень узок. При незначительных отклонениях от установленной температуры разогрева неизбежны большие затруднения в процессе формования при недогреве в изделии возникнут большие остаточные напряжения, а при перегреве материал чрезмерно размягчится, потечет и потеряет способность нормально формоваться, что приведет к неисправимому браку. [c.26]

Результаты пластификации аморфного (не способного легко кристаллизоваться) и кристаллического полимеров весьма различны только на первой стадии получения термомеханической кривой. Введение пластификатора в заранее закристаллизованный полимер резко понижает температуру стеклования и лишь немного — температуру плавления (рис. IV.69). Переход в высокоэластическое состояние совершается настолько быстро, что разность между температурой плавления Tf и стеклования Tg растет при введении все больших объемов пластификатора. Это очень важно, поскольку введением пластификатора можно существенно расширить интервал высокоэластичности. Особенно привлекает возможность расширения этого интервала в сторону низких температур, что позволяет снизить температуру хрупкости, в основном совпадающую с температурой стеклования кристаллического полимера. [c.333]

Атактический полистирол, не способный кристаллизоваться, проявляет совершенно иные свойства При введении пластификатора температура текучести смещается быстрее, чем температура стеклования. В результате температурный интервал высокоэластичности Tf — все время сокращается, что является как раз одним из серьезных недостатков обычной пластификации. Введение пластификаторов в кристаллический полимер, как указано выше, незначительно снижает температуру текучести. [c.334]

Все описанные выше закономерности пластификации кристаллических полимеров являются общими. Они характерны для кристаллических полимеров различного строения — полистирола, полиэтилентерефталата и полиамида 2 . 28, з1 закономерности проявляются в изменении формы термомеханической кривой (т. е. в неизотермической деформации), отражающей сдвиг температур стеклования и текучести, или смещение интервала высокоэластичности. [c.335]

Таким образом, для кристаллических полимеров можно определить температурные области кристаллического состояния (твердый полимер) и вязкотекучего состояния. Если полимер при плавлении переходит в высокоэластическое состояние, определяется и температурный интервал высокоэластичности. Как всегда, следует убедиться, что характерные изменения деформации на термомеханической кривой действительно отражают переходы в вязкотекучее и высокоэластическое состояния, а не вызваны побочными причинами. [c.86]

Бартеневым и Кучерским [196] в интервале между температурой стеклования Тс и некоторой температурой Ткр, лежащей выше температуры стеклования, было обнаружено явление, которое напоминает вынужденную эластичность (рис. 1.28). Это явление связано с тем, что в процессе растяжения при некотором малом критическом напряжении Окр происходит разрушение вторичных узлов пространственной сетки и изменяется сопротивление эластомера деформированию. Критическое напряжение зависит от температуры и для каучукоподобных полимеров обращается в нуль при температурах 40—60 °С (рис. 1.29). Это означает, что в низкотемпературной подобласти интервала высокоэластичности наблюдается новый релаксационный процесс, связанный с изменением упругости эластомеров при малых растяжениях. Процесс характеризуется уравнением, аналогичным уравнению (I. 26) [c.78]

Еще раз отметим, что аморфный полимер в зависимости от температу ры может находиться в трех состояниях стеклообразном, высоюэластическом и вязютекучем. Способы оценки температуры стеклования полимеров на основе химического строения повторяющегося звена изложены выше. Оценка по химическому строению полимера не только температуры стеклования Tg, но и температуры перехода в вязкотекучее состояние Т , определяющих протяженность темперал рного интервала высокоэластичности, крайне желательна. При этом знание величины Tj необходимо при переработке полимеров [c.202]

Благодаря наличию микрообластей, обогащенных тем или иным компонентом, П.с. существенно отличаются по св-вам от статистич. сополимеров того же состава и харак-териз тся в большинстве случаев аддитивностью физ.-мех. св-в. Последняя отчетливо обнаруживается при термомех. испытаниях П.с., состоящих из несовместимых или мало совместимых компонентов. Для таких П.с. обнаружено существование двух т-р стеклования, а т-ра их течения определяется макс. т-рой течения одного из компонентов, что позволяет в ряде случаев расширить температурный интервал высокоэластичного состояния. Пластификация таких П.с. осуществляется строго селективно путем растворения пластификатора в соответствующих микрообластях. [c.88]

С большей степенью полимеризации. Вследствие этого в основном увеличивается и температурный интервал высокоэластичного состояния. У полимера, обладающего высокой степенью полимеризации, высокоэластичное состояние распространяется на широкий температурный интервал порядка 200 °С (кривая 5), а полимер с Р=100 практически не обнаруживает высокоэластически. с свойств. Кривые, выражающие влияние температуры на величину деформации, называют термомеханическими кривыми. Сопоставление их для разных условий дает возможность наглядно выразить [c.569]

Зависимость величины интервала высокоэластичности от степени полимеризации полимера объясняется зависимостью Гтек от степени полимеризации, в то время как Г,, (после достижения определенной величины) уже не зависит от длины молекулы. [c.102]

На рис. 34 показана зависимость температурного интервала высокоэластичности (Гтек —Г ) от логарифма степени полимеризации N. Как видно из рис. 34, при небольших степенях полимериза- [c.102]

Отличие внутренней пластификации от действия пластификаторов заключается также в том, что пластификаторы, снижая температуру стеклования полимеров, одновременно снижают и температуру вязкого течения (Гтек ). При этом после определенной концентрации пластификатора Гтек снижается быстрее, чем Та, что приводит к уменьшению температурного интервала высокоэластичности (Гтек—Та) и получению полимеров с вязким течением уже при обычной температуре. Такое действие пластификаторов, ведущее преимущественно к усилению пластических свойств полимера, называют ложной пластификацией. Переход от истинной пластификации к ложной зависит не только от количества пластификатора, но и от его структуры и совместимости с полимером. [c.137]

Чем больше количество введенного пластификатора, тем сильнее понижаются и Т . полимера. При небольшом количестве пластификатора темп-ра стеклования понижается сильнее, чем темп-ра текучести, и разность Г(., определяюшая температурный диапазон эластичности, возрастает. При большом количестве пластификатора резко снижается Т . и разность Тт-— Тс может стать равной нулю. Это означает, что очень сильно пластифицированный полимер отвердевает при низких темн-рах, но выше он находится не в эластическом, а в текучем состоянии, что для эксплуатации непригодно. Поэтому в практике вводят количества пластификатора, к-рые не сужают заметно интервала высокоэластичности (обычно 20— 30% от веса полимера). [c.26]

В более поздней работе В. А. Каргина п Г. Л. Слонимского предлагается модель структуры резита в виде гомогенного двухкомпонентного застеклованного геля, представляюш его собой пространственную сетку высококонденспрованной составляющ,ей, образованной сравнительно редкими химическими связями и более частыми межмолекулярными, набухшую в смеси полимер-гомологов типа полиметиленфенолов (новолаки). При нагревании такой модели обнаружится суш,ествование Тс, а следовательно п интервала высокоэластичности. По этой модели можно объяснить обратимость большой доли остаточных деформаций при нагревании деформированного образца выше его Тс и зависимость величины модуля упругости образца от величины приложенного напряжения при сжатии. Из этой модели также ясно, что прочностные свойства резитов полностью определяются прочностью связей пространственной сетки, тогда как деформационные их свойства зависят и от вязкостных свойств термопластичной составляюш,ей. [c.150]

Главными факторами, способствующими расширению температурного интервала высокоэластичности, являются увеличение гибкости цепей и молекулярной массы полимера, снижение его способности к кристаллизации, исключение взаимного перемещения макромолекул друг относительно друга при приложении нагрузки или в результате теплового движения (например, создание сетки поперечных химических связей между макромолекулами при вул-капизации), продолжительность действия нагрузки и др. [c.82]

Число возможных конформаций макромолекул цыс-1,4-полиизопрена и ц с-1,4-цолпбутадиена при прочих равных условиях (температура, степень полимеризации и др.) больше, чем у транс-1,4нполиизопрена и транс-1,4-полибутадиена, так как у последних межмолекулярные вза 1модействня проявляются сильнее вследствие более плотной упаковки макромолекул. Поэтому температурный интервал высокоэластичности у цнс-изомеров этих углеводородных полимеров значительно больше, чем у транс-изомеров. [c.83]

Высокая масло- и бензостойкость, широкий температурный интервал высокоэластичности позволяют изготовлять из бутадиен-винилпиридиновых каучуков изделия специального назначения. Латекс винилпиридинового каучука представляет особый интерес для пропиткн корда и тканей для резиновых технических изделий. [c.115]

Широкий температурный интервал высокоэластичности, стойкость к воздействию агрессивных сред, высокие диэлектрические показатели обусловили использование силоксановых каучуков для изготовления разнообразных технических изделий (диафрагмы, прокладки, сальники, уплотнительные кольца, герметики и т. д.), которые работают при низких и высоких температурах, в том числе в самолето- н ракетостроении. Основной областью применения силоксановых каучуков является производство электрических проводов, кабелей и обмоток генераторов и моторов. Вследствие физиологической инертности силоксановые вулканизаты используют для изготовления изделий медицинского назначения. Ннзкомо-лекулярные каучуки применяют для изготовления герметиков и компаундов, водоотталкивающих пропиток, кожи н т. д. [c.124]

Однако сейчас нас интересуют другие экспериментальные факты. Прежде всего необходимо выяснить, увеличивает ли (как обычно) или снижает деформативную способность пластификация. Сделать это не просто, так как развитие больших деформаций зависит от физического состояния кристаллического полимера. Поскольку пластификация эффективно снижает температуру стеклования и смещает интервал высокоэластичности, пластифицированный полимер при одной и той же температуре может находиться в твердом или в высоко-элЕСТическом состоянии в зависимости от дозы пластификатора. Сравнение при одинаковой температуре становится неправомерным. [c.335]

При определении термомеханических свойств полибензоксазо-лов в условиях действия малых механических напряжений оказывается, что температуры стеклования многих из них близки к температурам разложения. Для определения температуры стеклования удобно строить термомеханические кривые при действии сравнительно больших напряжений. В этом случае Тд существенно снижается, но вследствие высоких значений модуля высокоэластичности плато на термомеханической кривой все равно образуется (рис. П1.22), и при этом легко определить как температуру стеклования, так и температуру текучести Г/. Для определения истинных значений этих температур (при о=0) следует построить зависимости Тд и Tf от напряжения. Экстраполяция этих зависимостей (рис. П1.23) к о=0 дает искомые значения Те и Г/. С увеличением жесткости цепи, т. е. при переходе от поли-бензоксазолов, содержащих два шарнирных атома (ПБ-ТФДО, ПБ-ТФДСд), к полимеру, содержащему один такой атом (ПБ-ДФО) или не содержащему шарнирных атомов (ПБ-И), участок высокоэластичности на термомеханических кривых смещается в сторону более высоких температур, а температурный интервал высокоэластичности Tf—Тд) заметно уменьшается. Таким путем можно определять температуры стеклования и текучести, лежащие выше температуры разложения этих полимеров. [c.169]

Интервал высокоэластичности имеет и высокотемпературную подобласть, находящуюся между температурой пластичности 7 пла.ст и температурой текучести Гт (рис. 1.30) [201]. В высокотемпературной подобласти, которую можно называть областью пластического состояния, эластомер ведет себя как пластический материал. Напряжение, при котором начинается необратимое течение полимера, есть предел пластичности Опласт, который в этой подобласти ниже предела прочности эластомера. Ниже температуры пластичности Тпласт предел пластичности сильно возрастает, так что раньше наступает разрыв образца, а пластическая деформация не реализуется. При температуре текучести Гт предел пластичности обращается в нуль, и поэтому при высоких температурах реализуется вязкотекучее состояние полимера. [c.80]

При приготовлении различных клеющих веществ столярного, резинового клея, крахмального клейстера, различных лаков — важную роль играет предварительное набухание высокомолекулярных веществ в подходящих растворителях. Набухание имеет место в процессе дубления кож, в производстве целлюлозы, в процессе схватывания цемента. Действие так называемых пластификаторов, повышающих эластичность и температурный интервал высокоэластичного состояния веществ, основывается на процессе набухания. Пластификаторами являются низкомолекулярные жидкости, близкие к данному В.М.С. по химическому составу и добавляемые в небольших количествах. Поглощаясь веществом, пластификатор раздви- [c.326]

Снижение температур стеклования Тс и текучести Тт наблюдается и у газового угля. Так, у исходного угля Тт—415°, а у формовки, пропластифицированной аценафтеном при 260° Тт равна 215°, а температурный интервал высокоэластичности 150—210" . У исходного угля, пластифицированного при 270°, Тт—190°, а температурный интервал высокоэластического состояния 115—185°. [c.163]

Выше 7 тек. полимер находится в пластическом состоянии. Т тек.— Тс, — так называемый интервал эластичности — является наряду с температурой стеклования важным показателем свойств линейных полимеров. При небольших степеаях полимеризации (20—50) интервал высокоэластичности равен нулю, и в этом случае Т . характеризует температуру появления свойств пластической деформации. При повышении степени нолимеризации полимер начинает проявлять высоко- [c.8]

Температура появления заметной текучести значительно выше у ттолинеров с болвшей степенью поли.меризации. Вследствие этого в основном увеличивается и температурный интервал высокоэластичного состояния. У полимера, обладающего высокой степенью полимеризации, высокоэластичное состояние распространяется на широкий температурный интервал порядка 200° (кривая 5), а полимер с Р=100 практически не обнаруживает высокоэластических свойств. Кривые, выражающие влияние температуры на величину деформации, называют термомеханическими кривыми. Сопоставление их для разных условий дает возможность наглядно выразить влияние этих условий на соотношение механических свойств полимера. [c.577]