Диазосоединения реакция сочетания

Одним из простейших примеров получения азокрасителя может служить получение гелиантина. В качестве исходного вещества берут сульфаниловую кислоту ее диазотируют и полученное диазосоединение сочетают с диметиланилином. Реакция сочетания протекает в кислой среде [c.133]

Активной формой диазосоединения в реакции сочетания является диазокатион. Кинетические данные показали, что при сочетании фенолов скорость реакции возрастает в интервале pH 5—8. Чем больше pH, тем сильнее равновесие фенол—фенолят-ион смещается в сторону фенолят-иона. Таким образом, фенолят-ион является активной формой, вступающей в азосочетание. [c.110]

В охлажденный раствор алой кислоты при температуре не выше 10° в течение 30—40 мин прибавляют по каплям раствор смеси диазосоединений. Реакция при этом все время должна оставаться щелочной на бриллиантовую желтую бумажку (pH > 9,5). После прибавления всего количества смеси диазорастворов массу размешивают еще час и определяют наличие диазосоединения (проба с Аш-кислотой). К концу сочетания реакция на диазосоединение должна быть отрицательной в противном случае добавляют еще раствор алой кислоты. [c.193]

Электронодонорные заместители в мега-положении к группам ОН и NH2 повышают реакционную способность азосоставляющих, так как направляют реакцию в одно и то же место (совпадающая ориентация). Наоборот, ОН- и NH2-rpynnbi в орто- или пара-положениях к диазогруппе снижают реакционную способность диазосоединений при сочетании. Электроноакцепторные группы NO2, SO3H, СООН, а также атомы хлора увеличивают активность диазосоединений в реакции азосочетания, но в ряде случаев уменьшают реакционную способность азосоставляющих. Некоторые азосоставляющие, например резорцин, могут сочетаться 2 и 3 раза. [c.273]

Взаимодействие диазосоединения с ароматическим амином или фенолом без выделения азота, которое приводит к образованию атомной группировки Аг—N=N—Ar, называется реакцией сочетания диазосоединений. Продукты реакции сочетания—азосоединения весьма прочны и обычно ярко окрашены. Многие из них являются красителями, т. е. способны прочно удерживаться окрашиваемой тканью. [c.273]

Азосочетание. Метод азосочетания широко применяют для количественного анализа органических соединений. Метод основан на взаимодействии диазосоединений с ароматическими аминами, фенолами и их производными. При этом реакцию сочетания проводят титрованием диазосоединением. Реакция протекает с образованием окрашенных соединений — азокрасителей [c.220]

Как уже указывалось выше, диазосоединения способны вступать в реакцию сочетания с ароматическими соединениями, содержащими подвижный атом водорода, например с фенолами и аминами [c.132]

Обзор по обеим реакциям дан в работе [1]. По этой реакции можно получать несимметричные диарилы, но обычно с невысокими выходами и при соблюдении одного условия ароматическое соединение, вступающее в реакцию сочетания с диазосоединением, должно быть жидким. [c.68]

Реакции замещения.— О легкости, с которой фенолы вступают в реакции замещения, можно судить по быстроте образования 2,4,6-трибромпроизводных, реакциям сочетания с диазосоединениями, нитрозировании под действием азотистой кислоты при температуре ледяной бани, предпочтительно протекающим в пара-положе-ние. Другим примером блашп риятного влияиия гидроксильной труппы на замещение в ядре является исключительно легко протекающая реакция меркурирования. Так, фенол реагиру т с ацетатом ртути, давая [c.303]

В реакцию сочетания с диазосоединениями вступают [c.226]

Диазосоединения вступают в реакцию сочетания только с фенолами или ароматическими аминами (наиболее активны третичные амины). [c.182]

Индол с большой легкостью, аналогично пирролу, вступает в реакции замещения, например в реакцию с диазоуксусным эфиром и в реакцию сочетания с ароматическими диазосоединениями гомологи индола образуют также альдегиды по методу Гаттермана—Фишера. В отличие от пиррола во всех этих реакциях замещение происходит в -положении, и только в том случае, если последнее занято, замещение происходит в а-положении. [c.639]

РЕАКЦИИ СОЧЕТАНИЯ ЕНОЛОВ С ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯМИ [c.150]

Реакции сочетания протекают количественно и достаточно быстро, но при выполнении их требуется соблюдение ряда условий, зависящих от свойств определяемых амино- или оксисоединений. Растворы диазосоединений малоустойчивы и могут быть пригодными в качестве титрованных растворов также только при известных условиях. [c.370]

Исключительно большое значение приобрел способ окраски тканей путем синтеза азокрасителей непосредственно на волокне. Для этого ткань пропитывают ше-лочпым раствором одного из производных бета-нафтола (в технике такие вещества называют азотолами). Затем ткань подсушивают и погружают в раствор диазосоединения. Реакция сочетания происходит непосредственно на волокне, и образующийся краситель оказывается прочно связанным с волокнолм. Поскольку процессы диазотирования и азосочетания ведут при охлаждении льдом, этот метод получил название ледяного крашения и сами красители часто называли ледяными. Ледяные красители не содержат сульфогрупп и поэтому совершенно не растворимы в воде. Строго говоря, они уже не подпадают под определение понятия краситель и относятся скорее к пигментам. [c.70]

Сочетание в сильнокислом растворе. В то время как соли ароматических аминов вообще не вступают в реакцию сочетания, неднссоциированные ароматические оксисоединения, а также их эфиры еще сохраняют известную реакционную способность по отношению к особенно активным диазосоединениям (правда, их реакционная пo oбfiOGTь во много раз меньше, чем у соответствующих анионов). Этим объясняется, почему при взаимодействии с диазосоединением в сильнокислой среде из смеси нафтола и нафтиламина образуется (хотя н очень медленно) оксиазокраситель. [c.595]

Накопление диазосоединений в смеси с серной кислотой способствуе побочной реакции сочетания. По окончании реакции фенол выделяют йз реакционной смеси фильтрованием (если он твердый) или путем от гонки с водяным паром (если он летучий) или, чаще всего, зкстра гированием. [c.457]

Многие реакции сочетания. диазосоединений, очень чувстпительиых к щелочам, протекают наиболее гладко, если применять пиридин в качестве вещества, связывающего кислоту. Это имеет значение особенно прн получении вторичных полиазо красителей с алкильными эфнрамн 1-ами-по-2-нафтола илн их сульфокислотами, как средними составляющими . [c.230]

Реакцию сочетания ведут в той же аппаратуре, в которой проводилось диазотирование, обычно в возможно более концентрированных водных растворах, поддерживая pH в определенных пределах 3,5—7,0 для аминов и 5,0—9,0 для фенолов. Реакцию ведут при постоянном перемешивании и определенной, для данного случая постоянной температуре. Перемешивать необходимо 6ogiee интенсивно, чем прн диазотировании. Температуру реакции изменяют (от О до 40° и даже выше) в зависимости от того, с какой легкостью компоненты сочетаются и какова устойчивость диазосоединений. Растворы охлаждают, добавляя к ним лед или помещая сосуд в баню со льдом. [c.478]

Изучено и анодное окисление о- н ж-толуидинов в водных растворах [28]. Установлено, что в зависимости от pH этот процесс может протекать по одному из двух механизмов. При pH С 8 наблюдается присоединение катион-радикала промежуточным к бензичииам или к -аминофениламинам В щелочной среде образуется радикал АгКН-, который вступает в реакцию сочетания с образованием гидразипон, окисляющихся далее до диазосоединений. [c.458]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Кислотность растворов солей диазония, получающихся при диазотировании ароматических аминов, слишком велика для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильно кислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединений с аминами или фенолами. В этих условиях аминогруппа азосоставляющей превращается в аммонийную группу, дезактивирующую бензольное ядро [c.137]

Азокрасители, т. е. продукты реакции сочетания диазосоединений ароматического ряда с ароматическими аминами или фенолами, являются производными азобензола СвНа—N=] I—СвНв. [c.139]

Для идентификации этих веществ можно использовать способы получения азокрасителей с помощью сульфаниловой кислоты или Р-нафтола (первый способ — диазотирование сульфаниловой кислоты и последующая реакция сочетания диазосоединения с анализируемыми веществами, второй способ — диазотирование исследуемых веществ, содержащих аминогруппу, и последующая реакция сочетания диазосоединения с р-нафтолом) [c.171]

Остается рассмотреть реакции сочетания аминохинолинов с диазосоединениями. Кнюппель [563] сочетал 6-аминохинолин с Хлористым фенилдиазонием, получив при этом диазоаминосоединение, не способное к перегруппировке. Согласно Якобсу и Гейдельбергеру [531а], сочетание 5-аминохинолина и 6-метокси-5-аминохинолина с диазосоединениями в разбавленной уксусной кислоте и растворе ацетата натрия приводит к получению 8-азосоединений. Реншау, Фридман и Гаевский [564] провели исчерпывающее исследование этой реакции для всех аминохинолинов. Полученные ими результаты могут быть иллюстрированы следующей схемой [c.125]

Превращения заместителей бензольного кольца 1,3-бензодиоксанов достигаются обычными методами. Восстановление 6-нитропроизводного в 6-ами-нопроизводное производят с помощью натрия и уксусного ангидрида, цинка н соляной кислоты, железа и соляной кислоты [40] или олова и соляной кис--лоты [10]. 6-Амино-1,3-бензодиоксан может быть продиазотирован обычным образом и затем восстановлен в 1,3-бензодиоксан [1] диазосоединение можно ввести в реакцию сочетания с различными фенолами [41—43] с образованием азокрасителей. По реакции Зандмейера аминогруппа может быть заменена на атом галогена или нитрильную группу [10]. Используя обычные методы, можно превратить 6-сульфокислоту в сульфохлорид и сульфамид [19]. [c.59]

Реакции. Наибольший интерес представляет поведение феноморфолина по отношению к реагентам, вызывающим размыкание цикла, а также реакция сочетания его с диазосоединениями. [c.479]

Сложные и простые эфиры фенолов ие способны в нормальных ус то-виях к реакциям сочетания аналогично ведут себя ацилированные амины (например, ацетилироеанные или бензоилированные). Исключение представляют производные сульфокислот первичиь1Х амииов, например п-толуолсульфанилид эти соединения растворимы в щелочах и ведуг себя по отношению к диазосоединениям, подобно фенолам. [c.226]

Перед сочетанием раствор охлаждают льдом до 5—6 и прибавляют к нему 4 г гидрокарбоната натрия. Интенсивно размешивая, быстро, в один прием, вносят в него раствор диазосоединения и продолжают размешивать 2 ч. Бумажка № 15 должна показывать щелочную реакцию. Сочетание считают оконченным, если отсутствует красно-коричневая окраска в вытеке пробы с раствором резорцина. Проба на л-нитродиазобензол должна показать избыток азосоставляющей. [c.164]

В ходе реакции сочетания контролируют pH среды и наличие в реакционной массе Аш-кислоты и хлористого дкфенил-бис-диазония (качественные пробы) процесс заканчивают, когда все диазосоединение вступит в реакцию. [c.303]

В основе методов определения ароматических аминов лежат главным образом реакции сочетания с солями диазония. Для этого применяют диазосоединения из п-нитроанилина, сульфаниловой кислоты и др. Сочетание производят в слабокислом или щелочном растворе. На основе этой реакции разработаны методы определения первичных, вторичных и третичных ароматических аминов, толуидина, ксилидина, п-нитроанилина, а и р-нафтилами-1ЮВ, беизидина и др. Чувствительность определения 1—5 мкг. [c.89]

Среди соединений, содержащих карбонильную группу и вступающих в данную реакцию сочетания, следует отметить кетозы и альдозы [177], ацетилацетон, бензоилацетон, ацетоуксусную кислоту, ее эфиры и анилид, малоновую кислоту и ее эфиры аце-тондикарбоповую, оксалилуксусную, а-кетоглутаровую, дикетова-лериановую, пировиноградную кислоту, трибензоилметан и другие соединения. Аналогичной способностью обладают и алицикличе-ские кетоны, которые в щелочной среде при действии солей диазония также образуют диазосоединения [178—182]. Циклопента-нон, например, реагирует по схеме [c.52]

Реакция с фенолами включает атаку ионом диазония иона фенолята. Однако щелочь, требующаяся для получения иона фенолята, неблагоприятно действует на диазосоединение, превращая его в форму, неактивную при реакциях сочетания. Кислотность раствора поэтому регулируется добавлением соли слабой кислоты. В производстве азокрасителей для этой цели обычно используют ацетат, карбонат или бикарбонат натрия. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология