Нитропропан нитрование

При газофазйом нитровании происходит в той или иной степени (в зависимости от температуры реакции) образование нитросоединений низших гомологов. Так, при нитровании пропажа образуются нитроэтан и нитрометан, при нитровании бутана—1-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. Вероятные причины этого явления будут обсуждены позже. [c.280]

Указанная фирма нитрует азотной кислотой при температуре 410° главным образом пропан, выделенный из природного газа или газов переработки нефти. При этом в качестве продуктов нитрования получают нитрометан и нитроэтан (образующиеся в результате происходящего при нитровании расщепления С—С связи), а также приблизительно в равных количествах оба теоретически возможных нитропропана (1- И 2-нитропропан). [c.266]

Нитрование пропана азотной кислотой происходит следующим образом. Азотяая кислота из емкости 1 подаекя кислотным насосом 2 под давлением в нитратор 5, где распыляется в трех—пяти точках в потоке пропана и образовавпшхся продуктов реакции. Пропан подается из емкости пропана 4, через испаритель 5 и подогреватель 6. Продукты реакции, пройдя холодильник 7 и конденсатор 8, попадают в абсорбер 5, из верхней части которого выходят газообразные продукты реакции и поступают на разделение 10 окиси азота, от пропана и газов нитрования. Окись азота поступает в окислитель 11, где воздухом окисляется в двуокись азота, абсорбирующуюся водой в колонне 12 и превращающуюся в водную азотную кислоту, которая вновь поступает в реактор. Продукты реакции, пройдя отпарную колонну 13 и 14, поступают в декантатор 5 и на промывку в аппараты 16 и 17, а затем в колонну 18, где отгоняется вода. Затем последовательно в колонне 19 отбирается нитрометан, в колонне 20 — нитроэтан, 21 — 2-нитропронан, 22 — 1-нитропропан. [c.387]

Поскольку нитрование в газовой фазе носит характер радикальноцепной реакции, следует принять, что образование нитрометана и нитроэтана при нитровании пропана обусловлено появлением метильных и этильных радикалов, в то время как 1- и 2-нитропропан получаются через соответствующие пропильные радикалы. [c.571]

В отличие от нитрования по методу Коновалова динитропарафины в опытах Данцига и Хэсса не обнаружены. Получены лишь мононитропарафины (2,3-диметил-1-нитробутан, 2,3-диметил-2-нитробутан, 3-метил-2-нитробутан, 2-нитропропан и нитрометан) наряду с продуктами окисления (кетоны) и крекинга (2,3-диметил-1-бутен и 2,3-диметил-2-бутен). [c.276]

В качестве сырья для промышленных установок используется главным образом пропан. Объясняется это тем, что при его нитровании образуются все четыре нитропарафина, применяемые в промышленности нитропропан, нитроэтан, 1-нитропропан и 2-нитропропан. [c.127]

Продукты нитрования. Обычные газообразные углеводороды (включая н-пентан и изопентан) активно взаимодействуют в паровой фазе с азотной кислотой, в результате чего образуется смесь нитросоедпнений [296—299] (но вопросу о взаимодействии азотной кислоты с жидкими углеводородами см. гл. П.). Основной побочной реакцией при нитровании является окисление. Низшие парафины при высоких температурах образуют только мононитропроизводные, причем реакция идет с замещением водорода в связях С—Н и сопровождается разрывом связей С—С. Так, нанример, при нитровании этана получаются нитроэтан и нитрометан пропан образует нитрометан, нитроэтан, нитропропан-1 и нитропропан-2. Нитрование пропана на практике ведется 75 %-ной азотной кислотой при температуре 430—450° С. [c.584]

По техническим причинам пропан — первый углеводород, нитрование которого осуществлено в промышленном масштабе. Процесс проводили при 375—450° и 8 ama с большим избытком парафина по отношению к азотной кислоте к смеси добавляли кислород, способствовавший образованию свободных радикалов. Среди продуктов реакции были все теоретически возможные нитропроизводные 1-и 2-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. В течение многих лет эта установка работала с производительностью [c.92]

При нитровании пентана пропусканием смеси паров пентана и азотной кислоты (мольное соотношение 2,3 1) через реактор при 400 °С получены 1-, 2- и 3-нитропентаны (выход 65% от общего количества нитропарафинов), 1-нитробутан, 1-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. Общий выход нитропарафинов в расчете на азотную кислоту, вступившую в реакцию, составил 31% [19]. При нитровании изопентана [20] при той же температуре и мольном отношении изопентана к азотной кислоте 1,7 1 было получено 9 нитроалканов 1-нитро-З-метилбутан, 1-иитро-2-метилбутан, 2-нитро-3-метилбутан, 2-нитро-2-метилбутан, 2-нитробутан, 1-нитро-2-метил-пропан, 2-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. Понижение температуры реакции до 380 °С приводит к заметному снижению выходов. [c.14]

Этот механизм объясняет также, почему, например, при нитровании н- бутана ие получается 2-нитропропан в качестве продукта расщепления. С другой стороны, этими же авторами была обсуждена возможность механизма нитрования через свободные радикалы. [c.283]

Жидкофазным нитрованием 2-нитропропана получают 2,2-ди-нитропропан, применяемый как добавка к дизельному топливу для повышения цетанового числа. На жидкофазном нитровании циклогексана в нитроциклогексан основан один из возможных способов получения капролактама (гл. IX). [c.350]

Нитрогруппа может заместить в алкане каждую алкильную группу. При расщеплении высокомолекулярных мононитроалкапов низкомолекулярные нитропарафины не образуются. Так, при нитровании изопентана (2-метилбутан) путем замещения алкильной группы нитрогруппой образуются следующие низкомолекулярные нитропарафины 2-нитропропан, 2-нитробутан, нитроэтан и нитрометан. Вследствие замещения различных атомов водорода в молекуле изопентана образуются 1-нитро-2-метилбутан, 2-нитро-2-метилбутан, 2-нитро-З-ме-тилбутан и 1-нитро-З-метилбутан. [c.299]

Введение кислорода или галоидов при нитровании позволяет, кроме того, изменить соотношение отдельных образующихся нитропарафинов. Так, при нитровании пропана в присутствии кислорода наблюдается увеличение образования нитрометана и нитроэтана, при добавке хлора — увеличение образования нитропропанов [186, 187]. [c.579]

Таким образом, при нитровании пропана наряду с обоими возможными нитропропанами (65%) образуется также нитрометан (25%) и нитроэтан (10%) [c.348]

Мягким окислением пропан превращается в пропионовую кислоту. Нитрованием пропана при высокой температуре получается нитропропан, нитроэтан и нитрометан. [c.6]

Так, при нитровании пропана оксид азота (IV) инициирует образование пропильных радикалов, которые далее превращаются в 1-нитропропан и с большим выходом — в 2-нитропропан вследствие преимущественного образования вторичного радикала (с. 64) [c.40]

Образование низкомолекулярных нитропарафинов при газофазном нитровании формально происходит так, что первая алкильная группа замещается нитрогруппой. Вследствие этого при нитровании изобутана никогда не образуется /-нитропропан. Еще ни разу не удалось его обнаружить, в то время как все по этому предположению предсказанные продукты расщепления низкомолекулярных нитропарафинов получают в более или менее большом количестве. [c.283]

При нитровании двуокисью азота динитропропан не образуется, а среди мойонитропарафинов находится 2-нитропропан в ожидаемых кол,ичествах вопреки данным Урбанского и Слона. [c.295]

Между термическим хлорированием и нитрованием газообразных парафиновых углеводородов имеется существенное различие в том, что нитрование при 400° приводит к получению наряду с ожидаемыми язо-мерными мононитросоединениями также нитропроизводных с меньшим молекулярным весом. Так, при газофазном нитровании -бутана, кроме обоих изомерных мононитробутанов, образуются нитропропан, нитроэтан и нитрометан. [c.567]

Позднее Мак-Би и Робинсон сообщили, что нитрование 1, 1,1-трифторпропана при 390 в отсутствие кислорода дает 1, 1, 1-три-фтор-З-нитропропан и 1, 1, 1-трифтор-2-нитроэтан трифторацетальдегид ими получен не был. По всей вероятности, трифторацетальдегид образуется за счет 1, 1, 1-трифтор-2-иитроэтаиа при более высоких температурах и в присутствии кислорода. Заключения обоих исследователей о действии трифторметильной группы по существу одинаковы. [c.213]

Свойства и применение. Низшие нитропарафины при обычной температуре —жидкости (нитрометан кипит при 102 °С, нитроэтан — при 114,8°С, 1-нитропропан—при 131 °С тетранитрометан при 125,7 °С разлагается) их плотности составляют от 1,14 (нитрометан) до 1,002 (1-нитропропан). Они широко применяются как растворители (ацетата целлюлозы при экстракции ароматических углеводородов, хлористого алюминия при алкилировании и полимеризации), пластификаторы, карбюранты для реактивных двигателей, взрычатые вещества. Тетр а нитрометан часто используют как агент мягкого нитрования, так как он менее коррозионноактивен, чем HNO3, а также в качестве добавки для повышения цетанового числа дизельных топлив. [c.310]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

На основании результатов исследований в области нитрования пропана и высших углеводородов было сделано следующее обобщение. При высоко-температурном нитровании парафина в паровой фазе получаются все мононитропроизводные, которые могут образоваться при замене нитрогруппой любого атома водорода или любой алкильной группы исходного углеводорода. Так, например, нитруя изопентан (2-метилбутан), получают за счет замещения атомов водорода 1-нитро-2-метилбутан, 2-нитро-2-метилбутан, З-нитро-2-метилбутан и 4-нитро-2-метилбутан в результате замещения алкильных групп получают нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан, 2-нитро-бутан и 1-нитро-2-метилпропан. Ниже приведена схема нитрования изопентана [c.92]

В основу производства нитропарафинов положена реакция парофазного нитрования пропана. Этот углеводород был выбран по ряду соображений. Во-первых, среди низших углеводородов пропан наиболее доступен, если не считать метана, который по сравнению с другими углеводородами нитруется значительно труднее. Во-вторых, при нитровании пропана образуется смесь четырех питросоединепий (нитрометан, нитроэтан, 1-нитропропан, 2-нитропропан), разделяемая ректификацией. Наконец, пропан сравнительно легко может быть регенерирован из смеси с газообразными продуктами реакции, тогда как, например, для этана такая регенерация связана с техническими осложнениями. [c.581]

В работе Хэсса, Ходжа и Вандербильта [121] имеются данные по нитрованию парафинов этана, пропана, н. бутана и изобутана. Синтез соответствующих нитропарафинов осуществлялся этими авторами посредством пропускания паров углеводорода через азотную кислоту со скоростью 150 л/час (молярное отношение углеводорода к азотной кислоте 2 1) образовавшаяся таким образом смесь поступала далее в реактор, который нагревали на нитрит-нитратной бане до 420° (реактор представлял собой стеклянную трубку диаметром 10 мм). При нитровании этана получены в качестве продуктов реакции нитрометан и нитроэтан нитрование пропана дало уже четыре продукта нитрометан, нитроэтан и в преобладающем количестве (65% общего выхода нитропарафинов) 1- и 2-нитропро-паны. При нитровании бутана основными продуктами реакции оказались 1- и 2-нитробутаны (77% общего выхода нитропарафинов) кроме того, получены 1-нитропропан, нитроэтан и [c.268]

При нитровании пропана. получены нитропропан (т. кип. 31—34 ) и а, -динитропропан (т. кип. 42°) с общим выходом нитронроизводных до 70% от теории нитрование пентана дало смесь 60% моно- и 40% динитропентана, из которой выделены нитропентан (т, кип, 164—165° при 750 мм) и динитропентан (в остатке). Гексан и гептан нитруются с образованием соответственно мононитрогексана (т. кип. 66—72° при 14 мм) и мононитрогептана (т. кип. 199—200° при 750 мм) и динитросоединений. При нитровании метана в качестве продуктов реакции получены нитрометан (с небольшим выходом) и полинитросоединения до тетранитрометана включительно. [c.380]

Единственным продуктом нитрования 1,1, 1-трифторпропана азотной кислотой в присутствии кислорода при Температуре 437—462 является 1, 1, 1-трифтор-З-нитропропан, а основным продуктом реакции является трифторацетальдегид (флюораль ). Выход 1, 1, 1-трифтор-З-нитропропана 16%, выход моногидрата трифторацетальдегида 20—24%. [c.213]

Нитрованием 1,1,1-трифторпропана азотной кислотой в присутствии кислорода при 437—462° получены 1,1,1-три-фтор-З-нитропропан (16%) и трифторацетальдегид (20—24%)-Особенности этой реакции нитрования объясняются индуктивным влиянием трифторметильной группы. По свойствам трифторацетальдегид напоминает хлораль. Он образует стойкий гидрат, дает типичные галоформные реакции и при хранении полимеризуется. При нагревании полимеров или при действии на них разбавленных растворов оснований происходит деполимеризация. [c.219]

Нитрование. Нитрование алканов ос тцествляют с помощью азотной кислоты при температуре 200-450 С. Нитрование всегда сопровождается частичным разложением углеводородов, что приводит к получению нитро-соединеиий с меньшим числом атомов углерода. Из пропана таким п тйм помимо 1- и 2-нитропропанов образуются нитроэтан и нитрометан. [c.25]

Фирма Коммершиэл солвентс разработала методы нитрования, разделения и очистки, пригодные для крупного промышленного производства. После пуска в 1940 г. небольшого завода в Пеории, шт. Иллинойс, началось промышленное производство четырех нитропарафинов нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов. В 1955 г. был пущен завод большей мощности в Стерлингтоне, илт. Луизиана. Все четыре нитропарафина в настоящее время вырабатываются в масштабе тысяч тонн в год.. [c.265]

Способ получения нитроспиртов нитрованием - алифатических спиртов не получил широкого распространения, так как в этих реакциях лишь в отдельных случаях удается получить целевые продукты. Как правило, из продуктов нитрования вместо нитроспиртов выделяют карбоновые кислоты и нитроалканы. Однако, при газофазном нитровании изобутилового спирта при 400 °С наряду с аитрометаном и 2-нитропропаном получено около 5% 2-нит-ро-2-метилпропанола-1 [1]. Действием избытка азотной кислоты в жидкой фазе на 2-метилбутанол-2 удалось получить З-нитдо-2-ме-тилбутанол-2 [2]. [c.56]

Парафины и циклопарафины образуют нитропроизводные при длительной обработке разбавленной азотной кислотой ). При низких температурах реакция идет слишком медленно, при высоких — наблюдается значительное окисление. Парофазиое нитрование позволяет получать некоторые простые нитропарафины с удовлетворительным выходом ( R, 32, 373). Нитрование осуществляется в условиях, характерных для свободнорадикальных реакций. Метод состоит в кратковременном контакте паров углеводорода и азотной кислоты при температуре около 400°. Наряду с нитрованием имеет место также пиролиз. Из этана образуется нитроэтан (73%) и нитрометан (27%). При нитровании пропана получается смесь 1- и 2-нитропропанов, а также нитроэтан и нитрометан все эти соединения стали доступными в промышленных количествах. Ниже приведены количественные данные о нитровании пропана суммарный выход составляет около 40%, цифры в скобках показывают содержание (%) отдельных компонентов в смеси. [c.535]

Пропан и выс1пие алканы при нитровании расщепляются и дают нитрометан, нитроэтан и нитропропан в ниже указан-ных 11 )опорциях [c.71]

Так, при нитровании пропана двуокись азота иницирует образование пропильных радикалов, которые далее превращаются в 1-нитропропан и с большим выходом — в 2-нитропропан [c.42]

Было изучено нитрование алканов двуокисью азота в газовой фазе [25, 26]. Реакцию осуществляли пропусканием смеси Паров N204 и углеводорода через реакционную трубку, нагретую до 200°С. Нитрование пропана приводит к 1-нитропропану и 1,3-дн-нитропропану с общим выходом до 70%. Пентан в этих условиях дает смесь моно- (60%) и динитропентанов (40%). При нитровании гексана и гептана также образуются мононитроалканы с примесью соответствующих динитроалканов. Интересно, что при нитровании метана с небольшим выходом получаются нитрометан и полинитро-метаны, до тетранитрометана включительно. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология