Нитрометан реакции

При газофазйом нитровании происходит в той или иной степени (в зависимости от температуры реакции) образование нитросоединений низших гомологов. Так, при нитровании пропажа образуются нитроэтан и нитрометан, при нитровании бутана—1-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. Вероятные причины этого явления будут обсуждены позже. [c.280]

Нитрометан является также хорошим растворителем для безводного хлористого алюминия, который в таких растворах обладает особенно высокой каталитической активностью. Работать с такими растворами надо очень осторожно, так как часто неожиданно может развиваться реакция взрывообразного характера [153]. [c.317]

Реакции нитропарафинов тщательно исследованы [И, 12], но нужно отметить, что их использование в технике пока ограничено. Основными продуктами, имеющими промышленное значение, являются нитропропаны, нитроэтан, нитрометан и соли гидроксиламина. [c.95]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Более высокомолекулярные нитросоединения реагируют с форм-альдегидом еще легко, наоборот, более высокомолекулярные альдегиды, особенно содержащие более 5 атомов углерода в молекуле, реагируют с нитрометаном труднее, так что реакция часто останавливается после присоединения одного или двух молей альдегида. Вторичные нитропарафины реагируют медленнее первичных [32]. [c.274]

Нитросоединения могут быть отделены от не вошедших в реакцию исходных продуктов различными способами. Нитросоединения парафиновых углеводородов можно отделить при помощи селективных растворителей, как метанол, этанол, нитрометан и т. п. [c.311]

Подобным же образом реакцией изопентана с изобутилхлоридом при 70° в присутствии раствора хлористого алюминия в нитрометане получался пропан с выходом только 15% [39]. Выход жидкого продукта был высокий (180% вес. на пропилен, который можно получить из расчета на изопропилхлорид) большую часть его составлял октан (23% вес.), полученный с выходом 16% от теоретического. При нагревании изопентана (с хлористым водородом) или изопропилхлорида при 60—70° в присутствии раствора [c.332]

Мы пытались провести реакцию взаимодействия фосфористого водорода с нитрилом акриловой кислоты в присутствии водного раствора КОН в других более доступных растворителях. Однако в испытанных нами средах в бензоле и в нитрометане реакция протекает весьма медленно и удается выделить лишь незначительные количества р-цианэтил-фосфина. В присутствии растворителя наблюдается образование аммиака и выделить чистые фосфорорганические соединения не удается. [c.331]

По техническим причинам пропан — первый углеводород, нитрование которого осуществлено в промышленном масштабе. Процесс проводили при 375—450° и 8 ama с большим избытком парафина по отношению к азотной кислоте к смеси добавляли кислород, способствовавший образованию свободных радикалов. Среди продуктов реакции были все теоретически возможные нитропроизводные 1-и 2-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. В течение многих лет эта установка работала с производительностью [c.92]

Если нитрование ароматических соединений осуществляется в азотной кислоте, нитрометане или в уксусной кислоте при большом и постоянном избытке азотной кислоты, то реакция ускоряется серной кислотой и тормозится ионами нитрата. [c.561]

Продукты нитрования. Обычные газообразные углеводороды (включая н-пентан и изопентан) активно взаимодействуют в паровой фазе с азотной кислотой, в результате чего образуется смесь нитросоедпнений [296—299] (но вопросу о взаимодействии азотной кислоты с жидкими углеводородами см. гл. П.). Основной побочной реакцией при нитровании является окисление. Низшие парафины при высоких температурах образуют только мононитропроизводные, причем реакция идет с замещением водорода в связях С—Н и сопровождается разрывом связей С—С. Так, нанример, при нитровании этана получаются нитроэтан и нитрометан пропан образует нитрометан, нитроэтан, нитропропан-1 и нитропропан-2. Нитрование пропана на практике ведется 75 %-ной азотной кислотой при температуре 430—450° С. [c.584]

Для инициирования реакции окисления метана применяются также гомологи метана [84, 85], озон [86], атомарный водород [87], нитрометан [88], хлористый нитрозил и хлористый нитрил [89]. электроразряд [90], фотохимические средства воздействия [91] и т. д. Все перечисленные способы инициирования дороги и сложны, а эффективность средств воздействия незначительна (выход до 2% СНоО на пропущенный метан). Так, при использовании углеводородов наблюдается разветвленность процесса с образованием большого числа различных продуктов, что требует сложных и дорогостоящих процессов разделения полученной смеси. Окислы азота оказывают коррозионное воздействие на аппаратуру, а малейшие следы окислов в конечном продукте — СНаО — являются нежелательными примесями, от которых освобождаются тщательной и дорогостоящей очисткой с применением ионообменных смол. [c.166]

Удивительно, что, когда ацеталь циклизуется в присутствии хлорида олова в нитрометане (условия, оказавшиеся благоприят-ными в случае диенового ацеталя), реакция полностью протекает [c.338]

Наконец, первичные и вторичные нитросоединения, благодаря наличию подвижных водородных атомов, находящихся под влияние.м нитрогруппы, способны присоединяться к альдегидам. Так, нитрометан соединяется с тремя молекулами формальдегида реакция протекает по уравнению [c.177]

К апротонным относятся также растворители, которые называют полярными или диполярными апротонны-м и растворителями. У этой группы растворителей более высокая диэлектрическая проницаемость (е>15) и электрический дипольный момент (7-10" Кл-м и более). К ним относятся ацетон, нитрометан, диметилформамид, пропиленкарбонат, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. Кислотно-основные свойства этих растворителей выражены слабо, но все они сильно поляризованы. Помимо применения в аналитической химии диполярные апротонные растворители используют для проведения различных исследований в области кинетики, катализа, электрохимии и т. д., позволяя создавать наиболее благоприятные условия протекания реакций. [c.35]

Основными продуктами нитрования -бутана при атмосферном давлении и температуре 420° являются 2-питробутан, 1-нитробутан. Помимо этого, образуются нитрозтан и нитрометан. При нитровании изобутана основными продуктами реакции являются 1-нитроизобутан, 2-нитропропап. [c.129]

Для получения 2-дезоксиальдоз в числе других методов используется синтез их из альдоз с меньшим числом углеродных атомов путем наращ,и-вания цепи конденсацией с нитрометаном (реакция Анри), В качестве примера ниже приведен синтез 2-дезокси-1)-рибозы из эритрозы (гидроксильные группы предварительно защ ищ ают, связывая их в ацеталь посредством бензальдегида) [c.461]

В нитрометане реакцию мутаротации катализируют кислоты и основания [37]. Четвертичные аммониевые карбоксилаты существенно более эффективны, чем незаряженные основания (пиридин). Перхлорат натрия обладает очень слабым ускоряющим действием. Одновременное присутствие солей и незаряженных кислот или оснований приводит к возникновению новых типов взаимодействий, причем вызываемые ими эффекты (ускорение или замедление реакции) неаддитивны. R.N+Ar 07 подавляет каталитическое действие АгСО Н почти в [c.186]

С нитрометаном реакция (5) приводит к образованию фор.м-альдегида, который обнаруживают по цветной реакции с концентрированной серной кислотой и хромотроповой кислотой (стр. 440). Поскольку нитрометан является единственным нитропарафином, выделяющим формальдегид, описываемая ниже реакция специфична для нитрометана. [c.456]

Интересно сравнить реакционную способность соединений по отношению к иону N02. Для этого необходимо выбрать такие кинетические условия нитрования, чтобы скорость [реакции зависела от концентрации и реакционной способности соединений, подвергающихся нитрованию. Это можно технически осуществить путем добавления в реакционную смесь такого количества воды (в большинстве случаев достаточно около 1 моля НгО), чтобы почти все образующиеся ионы нитрония улавливались водой [реакция (—2), см. выше] и только в редких случаях захватывались нитруемым соединением. Тогда, даже если в некоторых случаях в нитрометане реакция нулевого порядка преобладает, в водной среде часто осуществляется реакция первого порядка, и при одинаковых условиях (постоянство концентрации HNOз и т. д.) константа скорости 1 определяет относительную реакционную способность. Таким путем получен следующий ряд сравнительных скоростей [c.266]

Как видно из рис. VUI-7, в ацетонитриле и в нитрометане реакция протекает скорее, чем в других растворителях. Подтвержде- [c.247]

Приведенные выше данные о влиянии различных растворителей на реакцию отщепления спирта от ацетиленового кетоа ира (I) показало, что эта реакция идет только в присутствии гидроксилсодержащих растворителей. В других растворителях, даже в таких кислых как нитрометан реакция яе идет. При атом, при проведении реакции в спиртах, никажих побочных продуктов, свидетельствующих о возможной обратимости реакции, обнаружено не было. [c.176]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Способность к реакции падает с повышением молекулярного веса нитросоединения и альдегида. К реакции конденсации с нитропара-финамп способны также и кетоны в присутствии основных катализаторов [29]. С нитрометаном такая реакция протекает следующим образом [c.273]

Акрилнитрил [70], а,/ -ненасыщенные жирные кислоты [71], метилвинилкетон, фенилвинилкетон [72], винилсульфоны [73], а также нитроолефины [74] реагируют более или менее количественно особенно с нитрометаном. При этих реакциях особенно велика возможность варьирования. [c.278]

Р. Ивелл [86] недавно высказал мнение, что механизм реакции через радикалы неприемлем. Основанием такого заключения явился тот факт, что при нитровании этана вплоть до 27% образуется нитрометан, этиловый же радикал не распадается на продукт только с одним атомом углерода. Для объяснения факта появления низкомолекулярных нитропарафинов автор принимает образование продукта присоединения азотной кислоты и углеводорода, которьц может либо распадаться на спирт и низкомолекулярный нитропарафин, либо переходить в соответствующий целевой нитропарафин. [c.284]

Была изучена позиционная и субстратная селективность реакции алкилирования нафталина алкилгалогенидами (метил-, этил-, изопропил- и грет-бутилбромид) при контакте с А1С1з в растворах нитрометана и сероуглерода в условиях конкурирующих реакций с бензолом и нафталином. Установлено, что в сероводороде субстратная селективность, выраженная отношением н/ б, и позиционная селективность (отношение скоростей образования а- и р-алкилнафталинов) изменялись от условий реакции. Когда в качестве растворителя использовали нитрометан, отношение йн/ б и изомеров а-/р-алкилнафталинов при 25 °С оставалось постоянным в случае метилирования и этилирования [c.154]

Реакция по приведенной схеме протекает легко, так как метиль-Tibie группы в нитрометане сильно активированы нитрогруппой. Побочный продукт этой реакции, не обнаруженный в свое время Фразером и Копом, 5-нитро-4,4-диметилпептанон-2 получают действием ацетона па промежуточный продукт—1-питро-2-метилпропен-(1) [c.339]

Необъясненной особенностью реакции остается то, что добавление N0 ингибирует образование HGN и увеличивает количество H3NO2. Отдельные опыты показали, что N0 реагирует с нитрозометаном, давая нитрометан [162]. Это, конечно, неожиданный результат. [c.365]

В концентрированной НМОд в качестве растворителя [93] при (HNOз) > > (АгН) скорость зависит только от первой степени концентрации АгН. В менее кислых растворителях, таких, как нитрометан и уксусная кислота, при постоянном избытке НМОд над АгН скорость реакции для очень реакционноспособных ароматических соединений [93] становится нулевого порядка по АгН. Это выполняется в случае бензола, толуола, ксилолов, п-хлорани-зола и алкилбензолов, все эти соединения нитруются с одинаковой скоростью. Предложенный механизм предполагает, что медленной стадией является разрыв связи в азотной кислоте [c.503]

Нитропарафины известны с 1872 г., нитрованием нефтяных фракций они были получены в 1880 г. Однако ни один из них не представлял промышленного интереса до тех пор, пока не были получены в промышленных масштабах простые нитропарафины — нитрометан, нитроэтан и 1- и 2-нитронронан — при высокой температуре парофазЦЫм методом нитрования, разработанным X, Б. Хассом с сотрудниками 24]. Этот процесс, подробнее описываемый нин№, сильно отличается от применявшегося ранее жидкофазного nHxpoBanriH. Он заключается в том, что при реакции пропана с азотной кислотой приблизительно при 410° получались все четыре названных выше продукта. [c.78]

Алкилирование изобутана пропиленом при 75° в присутствии хлористого алюминия, растворенного в нитрометане, давало выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и 2,4-диметилнентанов) октаны и пропан, образовавшиеся в результате побочной реакции переноса водорода, были получены с выходом около 12%. При 35° алкилирование шло слабее. [c.322]

Уксусная кислота, нитрометан, азотная и серная кислоты являются растворителями новышенной полярности. Найдено, что увеличение полярности среды неизменно приводит к увеличению скорости нитрования, иногда с понижением порядка реакции. Таким образом, механизм реакции нитроваЕ1ия должен включать стадию, управляющую скоростью, при которой суммарный заряд ионов не меняется. Нитрование должно проходить по двухстадийному механизму, включая стадию сравнительно слабой атаки ароматического соединения ионом нитрония, с последующим быстрым мономолекулярным выделением протона [c.562]

Получите 2-фенилэтанамин, используя реакцию конденсации бензальдегида с нитрометаном. [c.170]

Из нижней части абсорбера 9 жидкие продукты реакции направляют в отпарную колонну 13, где нитропарафины вместе с альдегидами и кетона-ми, образовавшимися при гидролизе оксимов, отгоняют от абсорбента, который возвращают в цикл. Пары из колонны 13 конденсируются и в дек нтйторе 15 разделяются на два слоя. Нижний водный слой возвращается на верхнюю тарелку колонны 13, а органический слой поступает в отпарную колонну 14, с верха которой отгоняют легколетучие альдегиды и кетоны. Смесь нитропарафинов из куба колонны 14 промывают водой в аппаратах 16 и 17, й затем подают в колонну 18, в которой отгоняется вода. В системе вакуумных ректификационных колонн 19—22 последовательно выделяют нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.439]

Суи(ествует много полных синтезов глицерина, которые доказывают его строение. Исходным вещестнсш в одном из них служит гликолевый альдегид (Пикте). Его конденсируют с нитрометаном, и в продукте реакции заменяют иитрогруппу гидроксило.м [c.400]

Иная трактовка процесса была выдвинута Н.С. Ениколоняном и Г. П. Ко-норевой (см. стр. 470—471). Эти авторы предположили, что при добавке к метано-кислородной смеси двуокиси азота в результате бурной реакции последней с метаном образуется промежуточный продукт — нитрометан, который далее и катализирует окисление метана. При атом, как пишут авторы, роль нитрометана как катализатора скорее всего заключается в том, что он вначале аккумулирует в себе NOj, а затем медленно раз.пагается с выделением NOj, которое зарождает активные центры. [c.475]

Определенное влияние на скорость реакции оказывают диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя. Так, диметилформамид и диметнлсульфоксид, имеющие высокие диэлектрическую проницаемость и дипольный момент, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с алкилгалогенидами, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нитрометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно рав- [c.123]

Нитрометан конденсируется с формальдегидом, образуя соединение состава (H0 H2)a N02, которое подвергают этерификации азотной кислотой для получения взрывчатого вещества тринитрата. Напишите соответствующие уравнения реакций. [c.92]

Диэтиловый эфир винилфосфоновой кислоты получили по реакции Арбузова, затем ввели его в реакцию с нитрометаном. Образовавшееся нитросоединение восстановили, Напишите уравнения реакций и назовите промежуточные и конечный продукты. [c.114]

В стакане растворяют 9,45 г хлоруксусной кислоты в 20 мл воды, нейтрализуют 5,3 г соды, затем добавляют раствор 7 г нитрита натрия в 12,5 мл воды. Около /д полученного раствора вливают в колбу, снабженную капельной воронкой и соединенную с прямым водяным холодильником. Смесь нагревают на асбестовой сетке до кипения наблюдают выделение СО . К кипящей реакционной смеси постепенно из капельной воронки прибавляют оставшийся раствор с такой скоростью, чтобы реакция не протекала слишком бурно. Образующийся нитрометан отгоняется и собирается в приемнике. Когда отгон станет прозрачным, меняют приемник и собирают еще [c.110]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.132 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.70 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.37 , c.39 , c.62 , c.64 , c.66 , c.72 , c.215 , c.218 , c.230 , c.312 , c.314 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология