Основание Шиффа, получение

Основания Шиффа, полученные из алифатических альдегидов и аминов, легко полимеризуются в циклические тримеры. [c.289]

Гидрированием оснований Шиффа, полученных из алифатических кетонов и оптически активного а-фенилэтиламина (его остаток обозначен Н ), оказалось возможным выйти сначала к диастереомерным вторичным аминам, а затем, после удаления остатка а-фенилэтиламина, и к оптически активным первичным аминам [c.573]

Исследованию пространственного хода подобных реакций посвящен ряд работ. Так, были изучены [14] основания Шиффа, полученные из а-фенилэтиламина (или его замещенных по ядру аналогов) и ароматических альдегидов (схема 6). [c.338]

Еще в 1894 г. были описаны две различающиеся температурой плавления и растворимостью формы основания Шиффа, полученного из анилина и уксусного альдегида это объяснили существованием син-анти-изомеров [c.566]

Нагревание основания Шиффа, полученного при взаимодействии эквимолярных количеств о-фенилендиамина и фурфурола, в нитробензоле приводит к 2-фурил-бензимидазолу (выход 73%, 287° С) [251]. [c.84]

Комплексные соединения меди с основаниями Шиффа, полученными из салицилового альдегида и о-аминофенола ряд активности комплексов в насыщенном водном растворе или в гетерогенной системе Со > Си > [c.1291]

Действием диборана или алюмогидрида лития на основания Шиффа, полученные из алифатических кетонов и оптически активного а-фенилэтиламина, оказалось возможным получить диастереомерные вторичные амины, а затем после удаления а-фенилэтильного остатка К гидрированием— оптически активные первичные амины (схема 7). Оптическая чистота полученных таким образом аминов составила 30—60%. [c.338]

Бетти исследовал основания Шиффа, полученные конденсацией правовращающего а-(Р-нафтол)-бензиламина (Л1 о 13 в табл. о1) с замещенными бензальдегидами, т. е изучал влияние заместителя в системе типа I. [c.527]

Асимметрический синтез аминокислот осуществлен присоединением цианистого водорода к основаниям Шиффа, полученным из оптически активного а-фенилэтиламина [R = = СН(СНз)СбН5][140] [c.148]

Позднее на основании изучения дипольных моментов английские исследователи пришли к выводу, что основания Шиффа, полученные из замещенных бензальдегидов и замещенных анилинов, существуют в анти-форме. Этот вывод был сделан из совпадения величины дипольных моментов бензилиденани-лина XIV и п-хлорбензилиден-п-хлоранилина XV. Такое совпадение возможно только в том случае, если диполи связей С—С1 направлены в пространстве в противоположные стороны и уничтожаются при векторном сложении. Такое направление связей С—С1 имеется в анти-форме XVa, но не в син-форме XVб. [c.567]

Своеобразная геометрическая изомерия была зафиксирована методом ЯМР в тетраэдрических комплексах никеля типа LNIX2 (X — атомы галогена, L — бидентатный лиганд — основание Шиффа, полученное из этилендиамина и ацетофенона) [1]. В зависимости от конфигурации по связи = N могут существовать три геометрически изомерных формы [c.664]

Тетрадентатные основания Шиффа, полученные из (—)-пропилендиамина или (—)-циклогександиамина-1,2 с салициловым альдегидом, образуют с никелем плоские комплексы. Изучение дисперсии вращения этих комплексов показало, что знак эффекта Коттона зависит от конформации хелатного кольца, задаваемой в свою очередь стереохимией лиганда [2]. [c.666]

Синтез п-(бис-2-[(4-фенил)-5,6-бензохинолил] -бензо-ла. 1,0 г основания Шиффа, полученного из терефталевого альдегида и 2-нафтиламина в молекулярных отношениях 1 2, растворяют в 10 мл спирта. К полученному раствору прибавляют 0,8 мл концентрированной соляной кислоты, 0,8 мл ацетофеиона и 1,0 мл нитробензола. Реакционная масса в запаянной ампуле нагревалась при 110—115°С в течение 1 час. После обычной обработки получен кристаллический продукт с температурой плавления 330—332 °С (из диоксана). Выход 41%. [c.68]

Основания Шиффа, полученные из этилглицината и бензо-фенона, алкилированы-в безводных условиях и в двухфазной системе, образуя после гидролиза а-аминокислоты. В межфазных условиях аланин, а-аминомасляная кислота, валин, лейцин и фенилаланин получены с выходами 91, 86, 61 и 55% в расчете на исходный имин. [c.309]

В таких Mie условиях из 1,0 г основания Шиффа, полученного из 2-нафтиламина и 4,4 -дифенилдиальдегида, получен 4,4 - бис-2-[4-(фенил)-5,6-бензохинолил] -дифенил — кристаллы с температурой плавления 332—333 С. Выход 42%. [c.68]

Аналогично распадаются и основания Шиффа, полученные из диалкилкетонов. Однако в этом случае после разрыва а-связи может происходить отщепление алкена. [c.148]

Продукт взаимодействия основания Шиффа, полученного из уретана и бен-зофенона, реагирует с гидроксиламином в присутствии метилата натрия с образованием 3,3-дифенил-1,2,4-оксадиазолидинона-5 [263]. При действии гидроксиламина на хлорангидрид 1,1-дифенилметиленкарбаминовой кислоты получен, 5,5-дифенил-1,2,4-оксазолидинон-З [263]. [c.395]

Цинковый комплекс основания Шиффа, полученного из салицилового альдегида и о-аминофенола в водных растворах — гетерогенный процесс, в пиридиновых — гомогенный, 30° С, 0,5-мол. раствор Н2О2. Ряд активности комплексов РЬ > Со > N1 > Си > [c.1402]

Бесцветное основание Шиффа, полученное конденсацией о-аминофенола с глиоксалем, т. е. глиоксаль-бис-(2-оксианил), является избирательным и чувствительным реагентом на ионы кальция, с которыми он образует растворимую в воде внутрикомплексную соль красного цвета . Если о-аминофенол смешать с глиоксалем и окисью кальция, то указанная кальциевая соль образуется даже на холоду [c.584]

При взаимодействии ЫаВН4 с основаниями Шиффа, полученными из эфиров кетокислот, можно получить лактамы [1571]. - [c.317]

Нами [31] было показано, что комплексы меди, кобальта и никеля с основаниями Шиффа, полученными из салицилового альдегида и о-ами-нофенола (САФ), проявляют заметную оксидазную активность. Были 1/зучены водно-пиридиновые растворы комплексов кобальта, меди, никеля, цинка, кадмия, свинца и железа. Обращает на себя внимание высокая активность комплекса, содержащего медь, которая, как известно, является специфическим катализатором окисления аскорбиновой кислоты. На втором месте оказывается железо и на третьем — кадмий и кобальт. Этот факт указывает на возможность активации оксидазной функции, у таких мало активных ионов с постоянной валентностью, как кадмий. [c.158]

Описанные выгае меркантоальдимины ряда тиофена и фурана были первыми представителями гетероароматических бифункциональных соединений, несущих меркапто- и альдиминную группы в соседних положениях гетероциклического кольца. Казалось целесообразным применить разработанный метод их синтеза для получения соответствующих кислородных аналогов типа III. Следует здесь отметить, что относящиеся к ним литературные данные были весьма ограничены, и лишь в работе [69] упоминалось о двух основаниях Шиффа, полученных из 2-окси-5-метил-3-формилтио-фена, но в ней не были приведены данные элементного анализа или какие-либо другие сведения, подтверяу-дающие их природу. [c.171]

Основания Шиффа из салицилового альдегида и других аминосоединений не реагируют с борной кислотой (испытаны а-нафтиламин, и-анизидин, л -фенилендиамин, о-и и-амино-фенолы, сульфаниловая и нафтионовые кислоты, аминонафтол сульфокислоты у, 2К и Т). Слабую желтую окраску дает с борной кислотой основание Шиффа, полученное из антраниловой кислоты (X) [c.194]

Аминокислоты получаются также при диастереофасном дифференцирующем присоединении Ре (СО) 9 к двойной связи С=Ы с последующим алкилированием и гидрированием. Так, например, если основание Шиффа, полученное из оптически активного а-метилбензиламина и этилглиоксалата, обработать Ре(СО)э, то образуются диспропорционирующие диастереомерные я-комп-лексы. Присоединение п-метоксибензилбромида к комплексу [c.172]

Изучены кривые КД и УФ-спектры ряда никелевых (II) комплексов с четырехдентатными основаниями Шиффа, полученными из R)- —)-пропан-1,2-диамина и R,R)- —)-циклогексан-1,2-диамина. Знаки эффектов Коттона коррелировались с предпочтительной конформацией центрального хелатного кольца, которая образуется из лигандов согласно стереохимическим требованиям. Вообще, кривые КД этих соединений показывают большее разнообразие полос, чем УФ-спектры [679]. [c.102]

С помощью метода ПМР определен состав равновесной смеси конформеров оснований Шиффа, полученных из метиламина и ароматических карбонильных соединений (табл. 8.2). Из приведенных данных ясна связь положения равновесия с объемом радикалов, не требующая пояснений. Неожиданным оказалось лишь то, что при замене фенильной группы на а-нафтильную доля ( )-конформера резко падает это объясняют действием электронных факторов — отталкиванием л-си-стемы нафталина и свободной электронной пары азота. [c.336]

Уксусный альдегид можно считать проингибитором или ингибитором вторичного действия, так как высоким защитным свойством обладают в основном продукты его превращения. Частичное осмоление альдегида происходит и в объеме раствора, в котором находятся галогенид-ионы. В серной кислоте альдегид не подвергается превращениям, и поэтому малоэффективен как ингибитор. Интересно отметить, что уксусный альдегид, как ингибитор, а вернее продукты его химического превращения, проявляет синергизм с азотсодержащими ПАВ катионного типа. Основания Шиффа, полученные взаимодействием различных алифатических и ароматических альдегидов и аминов, значительно активнее, чем исходные вещества, тормозят коррозию металлов [120, 121]. Не исключено, что при использовании смеси амипов с альдегидами в качестве ингибиторов коррозии каталитически активных переходных металлов на их поверхности образуются основания Шиффа, чем и объясняется отмеченный выше синергизм. [c.104]

Конформационными факторами объясняется, по-видимому, и наблюдавшееся авторами данной книги сильное влияние орто-заместителей на вращение оснований Шиффа, полученных из (—)-а-фенилэтиламина и замещенных бензальдегидов . Из 7° пара- и лета-замещенных бензальде-Рис. 52. Кривые [a]=f i) для ГИДОВ образуются сильно правовра-изомерных нитробензиловых щающие основания Шиффа, а ИЗ о-ме- [c.524]

Если же в орто-положении вместо гидроксила стоит метоксиль-ная или нитрогруппа, то получаются основания Шиффа с совсем иным характером вращения. В этом случае не образуется плоской конформации, характерной для салицилиденового производного, сопряжение группировки —СН Ы— и бензольного ядра нарушается. Такие основания Шиффа имеют знак вращения, совпадающий со знаком вращения исходного а-фенилэтиламина. Это наблюдается и для оснований Шиффа, полученных из а л и ф а-тических альдегидов (уксусного, изомасляного). [c.525]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология