Молибден гетерополисоединения

Другой метод амперометрического определения кремния заключается в титровании нитроном его комплексных соединений с молибденом гетерополисоединения кремния и молибдена восстанавливаются на ртутном капельном электроде и могут быть оттитрованы в цитратном буферном растворе с pH 2,5 по методу осаждения [c.243]

Авторы настоящего сообщения предполагают использовать разработанный ими метод для определения весьма малых количеств фосфора и некоторых других элементов, образующих с молибденом гетерополисоединения. [c.213]

Нормальные молибдаты прочих металлов — Си, Ag, 2п, РЬ, Ре(П), N1, Со, В1 и др.— получаются аналогично молибдатам щелочноземельных металлов осаждением из растворов, с помощью реакций в твердых фазах при высоких температурах (рис. 47) и из растворов в расплавленных солях. Большинство из них нерастворимо в воде и разлагается в разной степени растворами аммиака, соды и кислотами 17]. В первых двух случаях получаются растворимые молибдаты, в третьем случае в зависимости от концентрации и избытка кислоты — либо осадок молибденовой кислоты, либо растворы изо-или гетерополисоединений, или солей молибденила. [c.176]

Изо- и гетерополисоединения Ш(У1) и Мо(У1) — комплексные многоосновные кислоты и их соли, в которых вольфрам и молибден входят в комплексный анион. Изополисоединения частично рассмотрены ранее. Они содержат в анионной части кроме вольфрама (молибдена) только кислород и водород. Гетерополисоединения содержат еще один или два элемента, являющихся комплексообразователями (табл. 45). В нормальных вольфраматах и молибдатах Ш и Мо имеют по кислороду координационное число 4 и содержат тетраэдрические группы Я04(Я—Ш, Мо). В полисоединениях координационное их число 6, соответственно этому в них содержатся октаэдрические группировки КО в, Пространственно расположенные вокруг тетраэдра, в центре [c.241]

Молибден и вольфрам в общем не склонны проявлять окислительно-восстановительные свойства, поскольку разность между различных пар невелика. Интересными являются другие аспекты химии этих элементов — свойства изо- и гетерополисоединений, соединений с кратными связями и др. (см. разд. 14). [c.402]

Кремнемолибденовая кислота и ее соли являются сильными окислителями. Они окисляют многие неорганические и органические соединения, которые не окисляются свободной молибденовой кислотой. Молибден(VI), входящий в состав гетерополисоединения, восстанавливается до молибдена (V) действием бензидина при [c.274]

Изо- и гетерополисоединения Ш(У1) и Мо(У1) — комплексные многоосновные кислоты и их соли, в которых вольфрам и молибден входят в комплексный анион. Изополисоединения частично рассмотрены ранее. Они содержат в анионной части кроме вольфрама (молибдена) только кислород и водород. Гетерополисоединения содержат еще один или два элемента, являющихся комплексообразователями (табл. [c.241]

По химическим свойствам вольфрам близок к молибдену. В элементарном состоянии он типичный металл. В соединениях поливалентен. Металлические свойства его падают с ростом валентности. Высший окисел вольфрама — кислотный ангидрид WOз низшие окислы имеют не ярко выраженный основной характер. Как и у молибдена, наиболее устойчивы соединения шестивалентного вольфрама. Среди соединений низшей валентности весьма прочен окисел четырехвалентного вольфрама ШОг. В водных растворах вольфрам присутствует в виде иона "04 или аниона изо-и гетерополисоединений. [c.300]

Как известно [1, 2], комплексные соединения фосфора и мышьяка с молибденом экстрагируются в несколько других условиях, чем комплексные соединения кремния с молибденом (КМК). Это позволяет при экстракционно-фотометрическом определении кремния отделять КМК от других мешающих гетерополисоединений. Определение кремния для повышения чувствительности заканчивают восстановлением КМК до кремнемолибденовой сини (КМС) в водной либо органической фазе. [c.185]

В настоящем сообщении обсуждается возможность определения 50 пг мышьяка, основанная на том, что мышьяк (V), подобно фосфору, может образовывать с молибденом гетерополисоединение (молибдоарсенат) со стехиометрическим соотношением между мышьяком и молибденом, равным [c.188]

Все три элемента близки по химическим свойствам. Это относится, в частности, к поливалентности, способности образовывать изополи-и гетерополисоединения, проявлению как металлических, так и неметаллических свойств.Основные свойства окислов усиливаются от хрома к вольфраму. Хромовая кислота Н2СГО4 более сильная, чем вольфрамовая. Устойчивость соединений с низшей валентностью растет от вольфрама к хрому. Соединения Мо(У) более устойчивы, чем (V). Соединения Сг(П1) — ярко выраженные ионные соединения. Соединения (У) и Мо(У) почти не имеют ионного характера. Об этом, в частности, говорит их высокая летучесть. Молибден и вольфрам намного более способны образовывать изополи- и гетерополисоединения, чем хром. [c.159]

Молибдаты кальция, магния, стронция, бария разлагаются крепкими кислотами — выпадает желтоватый осадок Н2М0О4 или образуются растворимые гетерополисоединения и соли молибденила в зависимости от концентрации, избытка кислоты и температуры. СаМоО незначительно разлагается слабыми растворами аммиака. Так, при часовой обработке 1 %-ным раствором аммиака в раствор переходит 1,9% молибдена от взятого количества, что превышает растворимость aJMo04 в воде. СаМо04 медленно и обратимо разлагается при взаимо-действии с раствором соды [6] [c.175]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Первоначальная точка зрения на структуру этого типа соединений (Розенгейма и, Миолатти) основывалась только на данных химических анализов и умозрительных построениях, согласно которым центральный атом имел координационное число 6, а вольфрам и молибден входили во вторую координационную сферу в виде групп К 2О, или Я04. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Кеггин построил схему на примере фосфорно-вольфрамовой кислоты, для аниона которой он дал формулу [Р(Ш 3010)4] . Фосфор находится в центральном тетраэдре и имеет координационное число 4. Вольфрам образует октаэдрические лиганды— группировки ШзОю- Наличие групп НзО о, видимо, нельзя считать вполне доказанным. Безусловной является и для вольфрама и для молибдена октаэдрическая координация атомов кислорода вокруг этих элементов с координационным числом 6. Вот не- [c.242]

Рений и молибден по-разному сорбируются на анионите ЭДЭ-Ю из фосфорнокислых растворов [49, 267]. Шестивалентный молибден образует с фосфорной кислотой гетерополисоединения, в которых молибден находится в анионе, хорошо сорбируемом анионитом рений в семивалентном состоянии таких соединений не образует и переходит в фильтрат при промывании колонки 2 М раствором Н3РО4. Сорбированный молибден затем вымывают 10%-ным раствором NaOH. [c.129]

Кроме изополиванадатов, известен целый ряд гетерополисоединений различного типа, например уже упомянутые в главе о молибдене и вольфраме гетерополикислоты типа фосфоро- или кремниемолибденованадиевой (или вольфрамованадиевой). Известны также гетерополисоединения более простого типа, например соединения с вольфрамом и молибденом, впервые полученные Розенгеймом и Пиком и подробно изученные недавно Шово [c.110]

При определении кремния в присутствии ниобия для предотвращения гидролиза ниобия необходимо применять комплексо-образующие реагенты, которые являются комплексообразовате-лями и для молибдена. Кроме того, ряд исследователей указывают на способность ниобия образовывать в кислой среде различные гетерополисоединения с кремнием и молибденом [1, 2]. В связи с этим при определении кремния в ниобиевых сплавах проводится отделение ниобия. [c.189]

Метод был применен для определения фосфора, который в избытке молибдата, меченного радиоактивным изотопом Мо , при определенных условиях [3] дает гетеронолисоединение, извлекающееся смесью органических растворителей. Постоянство состава гетерополисоединения дает возможность, используя радиоактивный молибден, иметь прямо пропорциональную зависимость величины радиоактивностии от количества фосфора. Эта зависимость была проверена на чистых солях и дала, как видно из рисунка, четкий ход прямой. Иа графике видно, что [c.228]

За последние годы появился ряд работ, в которых фосфор определяют косвенным образом по молибдену [4—20. Этот метод основан на образовании в процессе определения желтой молибдофосфорной гетерополикислоты с определенным стехиометрическим соотношением между фосфором и молибденом (1 12), извлечении молибдофосфата в органический слой, тщательной отмывке последнего от избытка молибдена, разложении гетерополисоединения раствором щелочи или аммиака с реэкстракцией выделившегося при этом молибдена и его количественном определении. В одном из наших предыдущих сообщений [21] было описано разработанное авторами кинетическое би-амперометрическое определение 1 нг молибдена. Представляло интерес использовать этот метод в качестве окончания для косвенного определения пикограммовых количеств фосфора. [c.179]

Наиболее устойчивы соединения молибдена (VI). В них он проявляет себя как неметалл. Соединения Мо (II) и Мо (III) неустойчивы. Устойчивых катионов в растворах, даже в низковалентном состоянии, молибден не образует. Галогениды Мо (IV) и Mo(V)—соединения неионного типа. В растворах молибден (VI) входит в анион MoOi " или в комплексные ионы. Простейший из комплексных ионов — ион молибденила МоОг " . В реакциях молибденовой кислоты и молибдатов с минеральными и органическими кислотами получаются ионы ацидо- и гетерополисоединений [Mo02( N)4] и другие. Координационные числа молибдена в соединениях такого типа 4, 6, 8. С одним и тем же анионом молибден образует в растворах комплексы разного состава с разными координационными числами. [c.162]

Подобно галлию, германий может занимать центральное место в структуре гетерополисоединений. Они образуются в слабокислых растворах. Синтезированы германомолибденовая кислота Н8[Се(Мо207)б]-28Н20 зеленовато-желтого цвета, имеющая аналогичный состав белая германовольфрамовая кислота и более сложные кислоты, имеющие в своем составе, например, германий, молибден и ванадий [52]. Гетерополикислоты хорошо растворяются в воде- но быстро разрушаются на воздухе. Рубидиевые и цезиевые соли этих кислот, как и соли органических оснований —пиридина, цинхонина и т. п., малорастворимы. Из водных растворов кислоты можно экстрагировать кислородсодержащими органическими растворителями. Подобно другим аналогичным соединениям, при действии восстановителей гетерополикислоты образуют сини . Германиевые гетерополикомплексы несколько менее устойчивы, чем кремниевые. [c.176]

Молибден и вольфрам обладают значительно большей способностью к образованию изополи- и гетерополисоединений, чем хром. [c.272]

Мо+ и W+ образуют также своеобразный класс веществ, называемых гетерополисоединениями. Ионы гетерополисоединений, содержащих молибден и вольфрам, имеют формулы Э(Мо207)б]"-и l3(W20j)el"-, где Э —фосфор, мышьяк, кремний или бор. [c.224]

Из окис.лов СгОз, 1оОз, WOз, кислот Н2СГО4, Н МоО или Н2Мо04-НгО, Нг У04 п Н2 Ю4-Н20 можно получить изо- и гетерополисоединения. По сравнению с хромом степень конденсации у соединений молибдена и вольфрама больше. Многочисленные координационные соединения содержат в составе аниона хром, молибден и вольфрам в высшей степени окисления. [c.225]

Известно много 6- и 12-гетерополисоединений, которые содержат комплексные анионы с молибденом и кислорододг, и значительно меньше содержащих теллур, фосфор, мышьяк, кремний. [c.317]

Разработана методика последовательного косвенного (по молибдену) определения до 20 пг Р и 50 пг Аз в 0,4 мл воды ос. ч., основанная на образовании в 0,5 н. сернокислом р-ре молибденовофосфорной и молибденовомышьяковой гетерополикислот (в которых фосфор и молибден, а также мышьяк и молибден, соответственно, связаны в соотношении 1 12), гюследовательном извлечении молибдофосфата и молибдоарсената бутилацетатом, тщательной отмывке орг. экстрактов от избытка Мо, разложении гетерополисоединения — 4 н. р-ром аммиака, реэкстракции выделившегося при этом Мо и его кинетич. би-амперометрическом определении. Относит, ошибка определения 20 пгР 20%. а 50 мг А 5 г-- 15%. Табл. 1, рис. 2, библ. 9 назв. [c.98]

Ферроцианид-ион реагирует и с гетерополисоединениями молибдена [23]. На рис.З представлены спектры поглощения ферроцианидов фосфорномолибденовой (Щ ) и кремнемолибденовой (КМК) кислот, снятые в условиях образования КМК (pH 2). При Л =350 нм молярный коэффициент погашения ферроцианида КМК равен 17000,а ферроцианида 22000. Такая высокая чувствительность реакций представляет возможность для разработки новых методов определения кремния и фосфора. В аналитических условиях КМК И Шполучают в избытке молибдена. Добавленный к такому раствору ферроцианид взаимодействует как с гетерополикислотой, так и со свободным молибденом.Ферроцианид молибдена можно отделить в виде труднорастворимого соединения при подкислении раствора до рН 1. Ферроцианид КМК существует в широком интервале кислотности и устойчив при рН<1, а ферроцианид ФМК в этих условиях разрушается. Поэтому определять со- [c.109]

Фотометрическое определение гетерополикислот или центрального атома гетерополикислот возможно различными методами с этой точки зрения молибдатофосфорная кислота наиболее исследована. Широко распространен так называемый метод фосфорномолибденовой сини, при котором сначала образующаяся желтая РМо восстанавливается каким-либо восстановителем (например, ЗпСЬ) в синее гетерополисоединение, содержащее частично пятивалентный молибден. Преимущество этого метода — высокий коэффициент поглощения комплекса в видимой области спектра (е = 22700 при 725 нм) [1239], а недостаток — плохая воспроизводимость, особенно при не очень строгом соблюдении условий эксперимента. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология