Ионы гетерополисоединений

Гетерополисоединения предельного типа. Около центрального иона координируется шесть или двенадцать мо- [c.224]

Гетерополисоединения. Многоядерные соединения, анионы которых содержат центральные атомы разных элементов, а в качестве лигандов (в том числе и мостиковых) выступают оксид-ионы О", называют гетерополисоединениями. К ним относят, в первую оч едь, гетерополикислоты с общей формулой Hg [M"M 2 О40] (где М" — В , Ti , и т. д. М — Мо или W) или их со- [c.22]

Ионы фосфата всегда необходимо отделять от ионов арсената, силиката и германата, которые также образуют гетерополисоединения. При визуальном сравнении окрасок желательно удаление меди, никеля и хрома, так как их окрашенные ионы изменяют оттенок окрашенного раствора. [c.10]

Были сделаны попытки синтеза таких соединеяий. Основность кислот изучалась методами потенциометрического, кондуктометрического, термометрического титрования. Однако с помощью этих методов не удалось доказать правильность или отвергнуть формулы типа Н7[Р (М02О7) б]. Оказалось, что процессы замещения внешнесферных ионов гетерополисоединений сопровождаются сложными превращениями, связанными с разрушением внутренней сферы комплекса. [c.228]

Здесь следует упомянуть два других типа конечных сложных кислородсодержащих ионов. Это прежде всего ионы, в которых группировки ХОп соединены с атомом металла либо посредством атома X, как в [Со(Ы02)б] и [Рс1(50з)4] . либо посредством одного и более атомов кислорода, как в [Со(N03)4] и [Се(ЫОз)б] . Более сложно построен ион [и02(Н0з)з] , в которохм координационный полиэдр урана содержит два уранильных кислорода и шесть кислородов от би-дентатных нитратных групп. Вторая группа более многочисленна это ионы изополисоединений, построенные из различного числа октаэдрических группировок (X=V, Nb, Та, Мо, W), сочлененных вершинами и ребрами, а также ионы гетерополисоединений, содержащие не один элемент в качестве комплек-сообразователя, а два или даже три таких элемента в количестве одного или более атомов. [c.215]

Мо+ и W+ образуют также своеобразный класс веществ, называемых гетерополисоединениями. Ионы гетерополисоединений, содержащих молибден и вольфрам, имеют формулы Э(Мо207)б]"-и l3(W20j)el"-, где Э —фосфор, мышьяк, кремний или бор. [c.224]

За формирование аналитического сигнала ответственными являются d— -d переходы, переходы, с переносом заряда d—>-л, я— d и л—-переходы.ii— - -Переходы характер- ны для аква-ионов и некоторых комплексов соединений d-эле-JweHTOB с неполностью заполненными d-орбиталями, когда возможность осуществления переходов возникает вследствие нарушения симметрии распределения электронной плотности и расщепления основного электронного состояния иона металла в поле лиганда. Переходы с переносом заряда возможны при наличии в молекуле или сложном ионе доноров и акцепторов электронов, когда имеет место электронный переход с орбитали, локализованной на атоме акцептора, на орбитали, локализованные на атоме донора или, реже, наоборот, что, например, объясняет интенсивную окраску тиоцианата железа (1П), гетерополисоединений, сложных ионов типа М.ПО4 , Сг04 , комплексов -элементов с бесцветными органическими реагентами, например, никеля с диметилглиоксимом, железа с 1,10-фенантроли-ном и молекул органических соединений, когда в них одновременно входят электронодонорные и электроноакцепторные заместители. [c.55]

Гетерополисоединения. Гетероиолисоединения, как правило, образуются многовалентными ионами, например I (УП), [c.223]

Значительное сходство в свойствах соединений молибдена и вольфрама проявляется в их ярко выраженной способности образовывать изо- и гетерополисоединения (см. 9.4). У хрома эта способность выражена гораздо слабее. В нормальных молибдатах или вольфраматах одновалентных металлов отношение МаО МоОз= = 1(или МаО 0з=1). В изополимолибдатах МаО МоО ,< < (соответственно МаО У0з<1). Нормальные молибдаты (вольфраматы) получены почти для всех металлов. Изополимолибдаты (изополнвольфраматы) изучены в основном для щелочных металлов и иона аммония ЫН . Подобные соединения для щелочно-земельных и других металлов известны, но мало изучены. По количеству молекул МоОз и Оз, входящих в состав изополисоединений, различают целый ряд типов этих соединений, существующих в основном в водной форме. Например [c.384]

VI групп, склонен к образованию гетерополисоединений. В этих соединениях определенные сочетания ионов кислорода, заключающие ион ванадия, например V20 окружают ион-комилексообра-зователь, например ион Р +, Si +, As + так, что получаются сложные анионы. [c.210]

М н о г о я д е р н ы е комплексные соединения — содержат два или несколько комплексообразователей атомов одного или разных элементов, соединенных между собой при помощи особых группировок или мостиков. Например, 1(КНз)5СоКН2Со(КНз)5 С15 (мостик NH2). К ним же относятся изополисоединения, например Hof rOi rOj),] (комплексообразователь и центральный ион лигандов одинаковы), и гетерополисоединения, например (NH4),iH4(P(Мо20,)б1 (ион комплексообразователя и центральный нон лигандов ра мичны). [c.199]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, происходят в результате разрыва одних и образования др. хим. связей б ез разделения электронных пар, образующих эти свя.зи. При Г. р. оба электрона хим. свя.зи переходят на орбиталь одного из атомов продукта р-ции с образованием аннона. Новая связь образуется путем обобществления неподеленпой пары электронов одного из реагирующих анионов. Типичные Г. р. распад молекулы на ионы или иона на молекулу и др. ион нуклеоф. или электроф. замещение (присоединение) рекомбинация ионов. Протеканию Г. р. способствует полярная среда, облегчающая образование полярного активиров. комплекса. ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЯ, комплексные соединения, внутр. сфера к-рых состоит из связанных между собой мос-тиковыми связями М—О—М остатков неорг. к-т, напр. H8[Si(W207)e]. Комплексообразовагелями служат У(П1), Мп(УП), S(V ), Te(Vl), P(V), As(V), Si(IV). e(IV), В(Ш), [c.129]

Все три элемента близки по химическим свойствам. Это относится, в частности, к поливалентности, способности образовывать изополи-и гетерополисоединения, проявлению как металлических, так и неметаллических свойств.Основные свойства окислов усиливаются от хрома к вольфраму. Хромовая кислота Н2СГО4 более сильная, чем вольфрамовая. Устойчивость соединений с низшей валентностью растет от вольфрама к хрому. Соединения Мо(У) более устойчивы, чем (V). Соединения Сг(П1) — ярко выраженные ионные соединения. Соединения (У) и Мо(У) почти не имеют ионного характера. Об этом, в частности, говорит их высокая летучесть. Молибден и вольфрам намного более способны образовывать изополи- и гетерополисоединения, чем хром. [c.159]

Гетерополикислоты получают следующими способами 1) путем экстракции диэтиловым эфиром подкисленного водного раствора гетерополисоединения (метод Дрекселя) 2) путем ионного обмена нз гетерополисолн. [c.1897]

Наибольшее число гетерополисоединений образуют элементы IV и V группы периодической системы. Самыми активными в этом плане являются многозарядные положительные ионы с малым ионным радиусом. С увеличением радиуса в пределах группы способность образовывать гетерополисоединения падает. Гетерокислоты и их соли хорошо растворимы в воде, спиртах, ацетоне. При кристаллизации они образуют кристаллогидраты, что позволяет их использовать в качестве основы связующих систем. Предполагают, что в водных растворах гетерополисоединений образуются ассоциированные молекулы. Именно это свойство растворов гетерополисоединений и делает их перспективными для использования в качестве связок. Поскольку гетерополисоединения устойчивы в кислой среде и при повышении концентрации происходит полимеризация, вязкие растворы гетеросоединений могут использоваться как кислые связки. [c.65]

Таким образом, тройные гетерополисоединения представляют собой новую группу тройных комплексов. В этой группе, в отличие от рассмотренных выше, имеется однородная координационная сфера (молибдат- или полимолибдат-ионы), но образуется смешанный центр, точнее центральная молекула фосфата титана, ниобия или ванадия и т. д. [c.360]

Ионы ортофосфата и молибдата в кислых растворах образуют фосфорномолибденовую кислоту, которая селективно восстанавливается с образованием окрашенных в синий цвет соединений. Оптическая плотность полученных растворов пропорциональна концентрации фосфата в исходном растворе. Если во время восстановления концентрация Н2504 или НСЮ4 составляет примерно 1 г-экв л, то получаемые при применении подходящего восстановителя окрашенные растворы имеют максимум поглощения при 820—830 ммк. При более низкой концентрации кислоты синие растворы имеют максимум поглощения при 650—700 ммк. Болц и Меллон [5] называют синим гетерополисоединением продукт восстановления с максимумом поглощения при 830 ммк, а синий продукт реакции с максимумом поглощения при 650—700 ммк — молибденовой синью . Для восстановления применялись различные восстановители при различных условиях. Наилучшие результаты дает гидразин-сульфат [23]. Восстановление фосфорномолибденовой кислоты следует проводить в растворах [c.12]

Вого определения фосфора. Фосфорномолибденовокислый аммоний представляет собой практически нерастворимую в воде и кислотах ярко-желтую соль. Восстановление этого соединения каким-либо восстановителем приводит к образованию молибденовой сини, малейшие количества которой окрашивают раствор в синий цвет и позволяют поэтому открывать и определять весьма малые количества молибдена или фосфора колориметрическим методом. Известны еще более сложные гетерополисоединения молибдена, в которые входит не только ион МогОт , но и аниоя ванадиевой кислоты. Это комплексные фосфорномолибденованадиевые соединения также применяются в аналитической химии для определения фосфора колориметрическим способом [149]. [c.66]

Гетерополисоединения, в которых комплексный анион проявляет максимальную возможную основность, называются с точки зрения рассматриваемой теории предельными. Если при этом все кислородные атомы исходного иона ХОе замещены кислотными остатками, говорят о насыщенных предельных гетеронолисоединениях. Применяя к этим соединениям октаэдрическую модель, полагают, что каждый координированный кислотный остаток занимает одну вершину октаэдра, в центре которого находится центральный атом исходного иона ХОе. Для подтверждения этой теории нужно было прежде всего доказать, что значения основности гетероноликислот действительно такие же, как и в исходных гипотетических кислотах. [c.535]

В некоторых гетерополианионах гетероатом не полностью окружен октаэдрическими группами [МоОе] или [ Ое] (например, в ионе [РгМозОгз] - четвертый атом кислорода тетраэдра [РО4] некоординирован). Если при синтезе гетерополисоединения вместо ортофосфорной кислоты использовать алкилфосфоно-вую РР(0) (ОН)г, получится очень похожий комплекс, где в четвертом направлении от атома фосфора будет располагаться алкильная группа [30]. Оказалось, что это основной метод введения органических радикалов в оксоанионы. Например, при pH = 4 5 протекает следующая реакция [c.479]

Химические анализы можно выполнять автоматически, путем распределения реагентов насосами, дозирующими их соотношение регулируемыми клапанами. Автоматический анализатор Auto Analyser может служить для непрерывного анализа отдельных проб [4] и для контроля в потоке [31. Прибор был изобретен для проведения клинических анализов крови [5, 6], но вскоре он нашел применение для анализа хроматографических фильтратов. Например, сахара и оксикислоты смешивают с хромовой и концентрированной серной кислотами и измеряют абсорбцию света восстановленным ионом хрома (П1) [71 после разделения смеси орто-, пиро- и средних ортофосфатов на анионите они определяются в виде синих гетерополисоединений [81. Для осуществления медленных реакций смешанные растворы пропускают через длинный змеевик или узкую трубку спиралевидной формы при нуж- [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Ионы гетерополисоединений: [c.223] [c.223] [c.225] [c.231] [c.223] [c.223] [c.225] [c.231] [c.233] [c.224] [c.225] [c.225] [c.77] [c.291] [c.164] [c.164] [c.162] [c.164] [c.164] [c.228] [c.164] [c.291] [c.348] [c.98] [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология