Аденозин фосфат окисление

В результате окисления аденина, аденозина и адениловых кислот перекисью водорода образуются соответствующие 1-М-окиси, структура которых была установлена расщеплением этих веществ [15 2, 153]. Получены [154] также 1-М-окись дезоксиаденозина и соответствующий 5 -фосфат. В результате кислотного гидролиза [c.48]

В результате каталитического (в присутствии платины) окисления рибо- и дезоксирибонуклеозидов при pH 9 получаются соот-ветствуюш,ие 5 -карбоновые кислоты, причем окисление аденозина и гуанозина протекает несколько медленнее по сравнению с окислением уридина и тимидина. Таким же образом в кислой среде окисляется тимидин-3 -фосфат полученные данные позволяют исполь- [c.49]

Аденозин-5 -фосфат — монофосфорный эфир аденозина. Первоначально был обнаружен в свободном состоянии в мышцах, поэтому его называют мышечной адениловой кислотой. Аденозин-5 -фосфат можно отличить от аденозин-2 - и -З -фосфатов по способности последних к окислению перйодатом, обусловленной наличием двух цис-гидроксильных групп. Показанное ниже химическое строение аденозин-5 -фосфата подтверждено непосредственным синтезом. [c.36]

Выделение при гидролизе аденозин-5 -фосфата, а также результаты, полученные при окислении АТФ йодной кислотой, и образование им комплекса с борной кислотой указывало на то, что гидроксильные группы у С (2) и С(з) в остатке рибозы свободны и фосфатная группа АТФ находится только у С (5)-атома рибозного остатка. Из этих данных вытекает, что АТФ является производным аденозина, у которого к пятому углеродному атому в рибозном остатке привязана цепь, построенная из трех остатков фосфорной кислоты. Иными словами, АТФ является полифосфатом аденозина. Для полного установления строения этого соединения остается только решить вопрос о том, является ли полифос-фатная цепь в АТФ линейной или разветвленной, т. е. сделать выбор между структурами (VII) и (VIII). [c.232]

При взаимодействии аденина, аденозина, дезоксиаденозин-5 -фосфата, олигодезоксиадениловых кислот и ДНК с разбавленными растворами перекиси водорода в слабощелочной среде также происходит образование М-окисей производных аденина ззв В этом случае, однако, окисление проходит, по-видимому, по го-молитическому механизму и продуктом реакции является 7-Ы-окись СХПР38, [c.391]

Чрезвычайно легко продукты периодатного окисления нуклеозидов взаимодействуют с аминами. При реакции диальдегида, полученного из аденозин-5 -фосфата, с метиламином было выделено соединение XXIII [c.533]

Существенно, что последняя реакция деструкции неспецифична и наблюдается для всех нуклеозид-2 (3 )-фосфатов. Быстрее всего разрушается уридин-2 (3 )-фосфат за 100 ч при pH 7 и 50° С исчезает 79% исходного нуклеотида. В тех л<е условиях цитидин-2 (3 )-фосфат расщепляется на 53% гуанозин-2 (3 )-фосфат — на 25% и аденозин-2 (3 )-фосфат — на 6%- Вследствие этого применение периодатного окисления для специфического расщепления остатков псевдоуридина в тРНК не представляется возможным [c.611]

Важным энергетическим резервом организма является запас гликогена в печени. Гликоген получается из глюкозы, содержащейся в крови. Превращение глюкозы в гликоген является синтетическим процессом, так как гликоген представляет собой высокомолекулярное вещество. Цепь превращений начинается с воздействия глюкозо-киназы, которая переносит фосфатный остаток с АТФ на глюкозу, в результате чего образуется глюкоза-6-фосфорная кислота. На это вещество действует ури-динтрифосфорная кислота (УТФ), УТФ отличается от АТФ тем, чтэ вместо аденозина в нем содержится уридин. В результате действия УТФ получается пирофосфорная кислота и уридинофосфоглюкоза. Эта последняя и служит материалом, из которого образуется гликоген. Образовавшаяся при этом уридиндифосфорная кислота (УДФ) для повторения цикла должна превратиться опять в УТФ, т. е. должна приобрести макроэргическую связь. Эта связь доставляется ей АТФ, которая, конечно, превращается при этом в ДДФ. АДФ может перейти снова в АТФ, присоединив неорганический фосфат и получив соответствующую порцию энергии. Энергия получается за счет процессов окисления, сопряженных с образованием АТФ, т. е. за счет окислительного фосфорилирования. Следовательно, для превращения энергии окисления в энергию химической связи гликогена необходимо осуществить два сложных цикла. [c.112]

В результате кислотного гидролиза в мягких условиях инозиновой кислоты, выделенной из мяса, получается рибозофосфат, при окислении которого азотной кислотой образуется 5-фосфат рибоновой кислоты, но не фосфат триоксиглутаровой кислоты следовательно, инозиновая кислота представляет собой инозин-5 -фос-фат [25, 26]. Строение выделенного рибозо-5 -фосфата было полностью подтверждено синтезом этого эфира из метилгликозида 2,3-0-изопропилиденрибофуранозы [27,28]. Тот факт, что мышечная адениловая кислота легко дезаминируется до инозин-5 -фосфата под действием ферментных препаратов, выделенных из мышц (аденозин-5 -фосфатдезаминаза), свидетельствует, что фосфорный остаток, очевидно, находится у первичной 5 -гидроксильно11 группы [29]. Более общими методами идентификации 5 -фосфатов являются следующие во-первых, использование нуклеотидаз, специфичных для [c.125]

Ранние сообщения [89, 129] об однозначных синтезах нуклео-зид-2 - и нуклеозид-3 -фосфатов базировались на ошибочных данных о строении бензилиденгуанозина [130, 131] и, как оказалось, были неверными [50]. Однако как аденозин-2 -фосфат, так и уридин-2 -фосфат были синтезированы однозначными путями фосфорилированием 3, 5 -ди-0-ацетилнуклеозидов под действием смешанного ангидрида бензилфосфористой и дифенилфосфорной кислот с образованием фосфита, за которым следовали окисление и гидролиз [57, 64]. В основе однозначного синтеза З -фосфатов леншт реакция уридин-3, 5 -циклофосфата с дигидропираном, приводящая к получению 2 -0-тетрагидропиранильного производного [132]. [c.147]

Из смеси продуктов, полученных при кислотном гидролизе НАД в мягких условиях, был выделен рибозо-5-фосфат с выходом, достаточным для того, чтобы показать, что обе пентозы представляют собой В-рибозу [52]. Дезаминирование адениновой части молекулы азотистой кислотой дает соответствующие производные гипоксантина [53] без дальнейшего изменения молекулы полное дезаминирование НАД до динуклеотида гипоксантина и никотиновой кислоты (а никотинамиднуклеотида — до производного никотиновой кислоты) легко осуществляется при действии азотистого ангидрида [54]. Обработка НАД щелочью приводит к выделению никотинамида и аденозин-5 -пирофосфата [55], по-видимому, в результате элиминирования фосфата из АДФ-рибозы (или продукта расщепления). Хотя коферменты неустойчивы по отношению к щелочи и относительно устойчивы к кислотам, дигидропроизводные (легко получаемые восстановлением с помощью гипосульфита натрия) относительно устойчивы в щелочах, но совершенно неустойчивы по отношению к кислотам. При каталитическом гидрировании НАД и НАДФ получаются гексагидроироизводные, которые в отличие от дигидропроизводных не подвергаются окислению под действием флавопротеида. Изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые сопровождают обратимое восстановление [c.193]

Смешанные ангидриды алшнокислот и аденозин-5 -фосфата (и, по-видимому, других нуклеозид- и дезоксинуклеозид-5 -фос фатов) дюжно получить пои обработке смеси нуклеотидов и свобод ных аминокислот дициклогексилкарбодиимидом в водном пири дине [399]. Значительно более высокие выходы получаются npj использовании N-карбобензоксиаминокислот с последующим уда лением защитных групп из продукта гидрированием [400, 401] В другом методе с использованием бензилмеркаптоформильных производных аминокислот свободный ациладенилат получается окислением защищенного промежуточного продукта надбензойно кислотой [402]. [c.252]

При обработке Р1-аденозин-(2, 3 -циклофосфат)-5 -Р -дифенил-пирофосфата пантотин-4, 4 -дифосфатом образуется 2, 3 -цикло-фосфатная форма окисленного кофермента А. После инкубации этого соединения с рибонуклеазой Т2 (для получения исключительно З -фосфата), превращения его в тиоловую форму и очистки с помощью хроматографии был получен кофермент А с общим выходом 63%. Биохимическая оценка показала, что полученный продукт биологически активен. Щелочной гидролиз или гидролиз ядом гремучей змеи приводит к образованию единственного нуклеотидного производного—аденозин-3, 5 -дифосфата, без примеси аде-нозин-2, 5 -дифосфата 1442] (см. схему на стр. 276). [c.275]

Подобным же образом можно использовать и другие ферменты, включая рибонуклеазы таким путем может быть установлена структура многих пизкомолекулярных олигонуклеотидов. Ясно, однако, что для олигорибонуклеотидов большего размера единственным действительно ценным является метод ступенчатой деградации. Такой метод был разработан на основе реакций элиминирования, чрезвычайно легко и в очень мягких щелочных условиях, протекающих с фосфорными эфирами -альдегидо- и -кетоспиртов [185, 186]. Периодатное окисление аденозин-5 -фосфата или аденозин-5 -бен- [c.397]

Ступенчатой деградации по такому пути был подвергнут ряд ди- и тририбопуклеотидов, структура которых таким образом была твердо установлена в принципе метод можно применить и к олиго-рибонуклеотидам большего размера [188]. Так, обработка АЗ ф5 ГЗ ф5 ЦЗ ф фосфомоноэстеразой дает соответствующий три-мер со свободной цис-гликольной группой. В результате периодатного окисления последнего получается диальдегид, который при pH 10,5 быстро распадается на динуклеотид АЗ ф5 ГЗ ф и производное цитозина (превращающееся при кислотном гидролизе в цитозин). Повторение всего процесса с динуклеотидом дает гуанин и аденозин-З -фосфат. Кроме определения нуклеотидной последовательности, этот метод позволяет также отличать 3 —5 -межну-клеотидную связь в динуклеотидах от 2 —5 -связи, так как при его применении миграции фосфата не происходит. [c.397]

Более детальное изучение показало, что обработка диальдегида, полученного из аденозин-5 -фосфата, первичным амином при pH > 9 приводит к количественному образованию шиффова основания [190]. В нейтральных или слабокислых условиях последнее расщепляется на агликоновый фрагмент молекулы и неорганический фосфат. Восстановление шиффова основания боргидридом натрия дает кислотоустойчивый продукт. Количественный выход фосфата и агликона получается также при обработке окисленного перйодатом нуклеотида первичным амином в пределах pH 6—8, по-видимому через промежуточное образование ди-а-оксиамипа. На начальных этапах расщепления рибоза, по крайней мере частично, остается связанной с пурином (или пиримидином), но в щелочной среде или при pH 1 происходит разрыв гликозидной связи с образованием свободного гетероциклического основания. [c.399]

После гидрогенолиза бензильной группы и обработки щелочью в очень мягких условиях образовалась смесь продуктов, из которой аденилил-2 5 -уридин (аденозин-2 -уридпп-5 -фосфат) выделяли с помощью ионообменной хроматографии. В противоположность щелочеустойчивому ди(нуклеозид-5 )-фосфату, который был описан выше, этот диэфир обнаружил многие свойства, характерные для рибонуклеиновых кислот. При щелочном гидролизе этого динуклеозидфосфата образуются уридин и смесь аденозин-2 -и аденозин-З -фосфатов ферментативный гидролиз диэстеразой змеиного яда приводит к аденозину и уридип-5 -фосфату а при окислении перйодатом с последующим выдерживанием при pH 10 получаются урацил и аденозин-2 -фосфат [8. [c.477]

В клетках животных и нефотосинтезирующих растений образование АТФ сопряжено с окислением питательных веществ двумя способами 1) питательные вещества или метаболиты фос форилируются неорганическим фосфатом и образующиеся фосфатные соединения превращаются путем окисления или дегидрирования в высокоэнергетический фосфат, который сразу, без энергетических потерь, переносится непосредственно к аденозин-дифосфату (АДФ), в результате чего образуется АТФ 2) питательные вещества или метаболиты окисляются до двуокиси углерода и воды в ходе последовательных стадий, три из которых приводят к образованию АТФ механизмы этих сложных превращений до конца еще не выяснены. Способ (1) называется субстратным фосфорилированием, а способ (2) — окислительным фосфорилированием. Первый путь более примитивен (в эволю- [c.285]

В митохондриях синтезируется донор энергии — аденозинтри-фосфорная кислота (АТФ), используемая в различных видах клеточной деятельности. Синтез АТФ происходит в результате процессов окисления органических субстратов и фосфорилирова-ния. Главная система превращения энергии в митохондриях — дыхательная цепь переноса электронов, элементы которой находятся во внутренней мембране. В составе дыхательной цепи есть ферменты сукцииатдегидрогеназа, НАД-дегидрогеназа, цитохро-мы и другие компоненты. В различных точках цепи из аденозин-дифосфориой кислоты (АДФ) и фосфата образуется АТФ. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология