иодистых калия и цезия

Другие исследователи-—Бернал и Фаулер—выбирали в качестве энергетически эквивалентных ионы калия и фтора. Они основывались на том, что радиусы калия и фтора равны. Однако и эта стандартизация стала подвергаться сомнению. К. П. Мищенко предложил выбрать в качестве стандарта соль, состоящую из наименее гидратированных ионов, радиусы которых соответствуют энергетически эквивалентным ионам. Такими ионами являются ионы цезия и иода. Поэтому можно считать, что активно сти ионов иодистого цезия равны между собой . [c.84]

Орр[ 2] экспериментально измерил изотермы адсорбции аргона на хлористом калии и на иодистом цезии и вычислил дифференциальные теплоты адсорбции по уравнению Клапейрона — Клаузиуса (23). Изменение с O также приведено на рис. 92. Надо отметить, что теоретические величины близки к экспериментальным величинам для KG1 от 6=0,5 до 9=1. [c.346]

Рис. 92. Теплоты адсорбции аргона на хлористом калии и иодистом цезии.

Соли щелочных металлов (лития, натрия, калия, рубидия, цезия), аммония и таллия. Соли щелочных металлов — белые твердые кристаллические вещества за исключением бромистого и иодистого таллия (желтого цвета) и солей, имеющих окрашенные анионы. Большинство солей хорошо растворимо в воде мало растворимы — калий и аммоний хлорнокислые, калий и натрий кремнефтористые, натрий тетраборнокислый, натрий кислый пиро-сурьмянокислый очень мало растворимы — углекислый, фосфорнокислый и фтористый литий нерастворимы — хлористый, бромистый и иодистый таллий. [c.29]

Сравнение устойчивости комплексов фторидов щелочных металлов с устойчивостью вышеописанного комплекса КСЬ А1(С2И5)з показывает, что, очевидно, с увеличением радиуса галоидного иопа комплексы становятся менее стабильными. В соответствии с этим бромистый и иодистый калий не образуют комплексов с триэтилалюминием, бромистые рубидий и цезий образуют, а иодистый цезий нет. Бромиды рубидия и цезия образуют с избытком триэтилалюминия два слоя, из которых нижний содержит комплекс 1 1. Очевидно, комплексы 1 2 здесь не существуют. Для того чтобы иодид был способен к образованию комплексов с триэтилалюминием, требуется еще более значительное увеличение одновалентного катиона (одновременно со снижением энергии решетки соли, см. ниже). Иодистый тетраэтиламмоний связывается с триэтилалюминием, причем существуют комплексы 1 1 и 1 2. Комплекс 1 2 образует подобно NaF-2Al( 2Hs)3 несмешивающуюся с триэтилалюминием жидкую фазу. Оба комплекса расщепляются эфиром. Уже Хайн и Полинг (см. работу [7], стр. 364) наблюдали образование слоев, но они приписывали образующемуся веществу с 2 молями четвертичной соли обратный состав. Может быть, эти авторы ошибались Если катионы и анионы расположить по возрастающим иоиным объемам (табл< 1) и отметить определенные поля плюсами или минусами в зависимости от того, наблюдается ли комплексообразованне с триэтилалюминием или нег, то граница между плюсовыми и минусовыми полями проходит по диагонали таблицы. Если для сопоставления добавить еще ион №, то он дает плюсовое поле также и для литиевого соединения. [c.51]

Сцинтилляционный счетчик. В сцинтилляционном счетчике приемником рентгеновских квантов является кристаллическая пластинка, обычно толщиной в 1—2 мм и площадью приблизительно 20X4 мм. В качестве приемников применяются кристаллы иодистого натрия (иногда — иодистого калия или цезия) с небольшой примесью таллия. Квант рентгеновского излучения, поглощаясь в кристалле, создает быстрый фотоэлектрон последний на своем пути ионизирует и возбуждает несколько десятков или сотен атомов. Каждый из них, возвращаясь в нормальное состояние, испускает фотон ультрафиолетового или видимого света. Время жизни всех возбужденных атомов почти одинаково, и поэтому все фотоны возникают почти одновременно. Такая вспышка излучения в кристалле и называется сцинтилляцией. [c.170]

Были получены [29] характерные кристаллические осадки нри смешивании капли раствора перрената, восстановленного подистоводородной кислотой, с растворами иодистого калия, но дистого рубидия, хлористого цезия, азотнокислого или сернокислого таллия и закисной азотнокислой ртути. Соли молибденовой и вольфрамовой кислот должны отсутствовать, так как они мешают определению. Эти осадки двойных галоидных солей по внешнему [c.33]

Не удаляя предметного стекла со столика микроскопа, в край испытуемой капли с внешней стороны зоны осадка хлоровисму-тита цезия вносят кристалл иодистого калия объемом приблизительно 0,5 X. [c.64]

Наблюдая в микроскоп, можно видеть, как образуются желтые, красные и почти черные шестиугольники и звезды там, где встречаются зоны диффузии иодистого калия и хлористого цезия. Интенсивность цвета определяется толщиной кристаллов. Когда диффундирующие ионы иода, наконец, достигают бесцветных кристаллов хлоровисмутита, то последние постепенно превращаются в оранжевый иодовисмутит цезия. Препарат оставляют для дальнейшего использования, а опыт повторяют, применяя испытуемый раствор соли сурьмы вместо раствора соли висмута. [c.64]

Термостатирование монохроматора при температуре выше комнатной позволяет поддерживать постоянную градуировку прибора и способствует лучшему сохранению призмы. Прибор ИКС-22 имеет только одну призму из Na l и рассчитан на диапазон 650—5000 см . Другие приборы этого типа выпускаются с призмами из бромистого калия, фтористого лития и иодистого цезия и рассчитаны на работу в соответствующих областях спектра. Так, например, прибор ИКС-22В имеет призму из sl и рассчитан на работу в области 200—500 см . [c.310]

В длинноволновой части могут быть использованы различные кристаллы естественного происхождения бромистый калий (КВг, Хк = 30 мкм), хлористый калий (КС1, А.к=23 мкм), каменная соль (Na t, Хк=17 мкм), иодистый цезий sl, Х к 55 мкм) и искусственные кристаллы KRS-5 и KRS-6 (Я к 29 и 35 мкм) на основе иодисто-бромистого галлия и хлористо-бромистого галлия, поликристалла типа Иртан (оптическая керамика), имеющие с разрывом в области 10—20 мкм полосу пропускания до 7()—200 мкм. [c.186]

В область ниже 400 см (вплоть до 275 см ) можно проникнуть, используя призмы из ККЗ-5, бромистого цезия и иодистого цезия. Наиболее доступным материалом для работы в этой области является КК8-5, но он обладает недостатками из-за плохих механических свойств и токсичности. Недавно стали доступными призмы из СзВг и СзТ. До настоящего времени комплексы сравнительно мало исследовались при частотах меньше, чем в области бромистого калия, но, как мы увидим ниже, эта область [c.294]

Впоследствии Орр[ ] произвел более з точненные вычисления изменения теплоты адсорбции с количеством адсорбированного газа для систем аргон — хло-])истый калий и аргон — подистыи цезий. Результаты вычислений изобра /кены на рис. 92, иа котором кривая 1 дает вычисленный график теплоты адсорбции относительно О, доли покрытия поверхности, для хлористого калия, а кривая 2 дает то же для иодистого цезия. Благодаря ван-дер-ваальсовому притяжению между адсорбированными атомами аргона теплота адсорбции на хлористом калии возрастает от 1593 до 2127 кал моль между 0=0 и 0=1. В противоположность этому теплота адсорбции на иодистом цезии сначала уменьшается. Причиной этого является то, что плоскость (100) у sl содержит только подобные ионы — либо s+, либо 1 . Слой подобных ионов индуцирует диполи в атомах аргона, ориентируя их все в одном и том же направлении. Это приводит к отталкиванию между адсорбированными атомами i к уменьшению теплоты адсорбции вплоть до 0=0,6. Для ббльших значений О дисперсионное притяжение перевешивает [c.345]

Изотермы адсорбции Орра для аргона и азота на хлористом калии обладают интересной особзнностью точкой перегиба при величинах адсорбции, соответствующих покрытию около 30% поверхности. Теоретически такая точка перегиба на изотерме должна всегда получаться, если молекулы притягивают друг друга, но на практике перегиб может быть незаметным. Так, более плоский максимум на кривых рис. 92 с иодистым цезием является недостаточным для того, чтобы привести к заметным точкам перегиба на изотермах. [c.347]

Предпринимались неоднократные попытки теоретического решения этой проблемы, некоторые из них обсуждались в главах VII и VIII. Баррер указал, что если молекула адсорбирована в столь узкой трещине, что она касается двух параллельных стенок, то теплота адсорбции вдвое больше, чем на гладкой поверхности. Де-Бур и Кюстерс[ ] показали, что в щелях, капиллярах и впадинах адсорбента теплота ад-сорб Ции может быть в несколько раз больше, чем на гладкой поверхности. Ленельрассчитал, что теплота адсорбции аргона на хлористом цезии составляет 3500 кал]моль для грани (100) и лишь 2500 кал]моль для грани (110). В этом кристалле грань (100) содержит только один тип ионов грань (110) — оба типа приведенные выше цифры относятся к грани (100), состоящей из ионов цезия, Орр[ ] рассчитал, что теплота адсорбции аргона на иодистом цезии равна 3170 кал1молъ для грани (100), состоящей из ионов цезия, и 2680 кал]моль для той же грани, состоящей из ионов иода, Баррер [ ] вычислил, что теплота адсорбции на базисных поверхностях графита больше, чем на призматических, [c.461]

См. также микрореакции на Sb" при помощи иодистого кдлия в присутствии уротропина (Bi 2а), хинолина (Bi 2в), пиперазина ХВ12д), а-аминопиридина (Bi 2з) бромистого калия и бруцина ( d 1), одистого цезия (Bi 1 ). [c.151]

При.мерами, касающимися адсорбирующих поверхностей другого типа, представляют собой случаи адсорбции аргона, кислорода и азота на кристаллах хлористого калия и иодистого цезия, исследованные Орром [23]. Орр рассчитал изменение теплоты адсорбции с увеличением количества вещества, адсорбированного на поверхности, и отождествил заполнение монослоя с максимумом теплоты адсорбции. Его результаты имеют особенную ценность потому, что дают теплоту адсорбции для разных количеств вещества на поверхности, так что не приходится пользоваться средними величинами. Некоторые числа из статьи Орра даны в табл. 6. Энтропия адсорбции для идеального двухмерного газа во [c.265]

Результаты точного исследования, проведенного Орром [23] по адсорбции аргона на кристаллах хлористого калия и иодистого цезия, были уже отмечены выше при этом было показано, что, когда поверхность заполнена наполовину, адсорбированное вещество имеет энтропию двухмерного газа. Кривые, которые получил Орр для теплоты адсорбции как функции от степени заполнения, интересны тем, что на них по мере заполнения центров с большой энергией последняя сначала падает, затем возрастает вследствие взаимодействия между адсорбированными атомами, достигая максимума при Ь = /j, после чего постепенно снова падает до теплоты сублимации аргона при 0 = 2. В этой последней стадии, как П01казал Орр, адсорбированное вещество мало отличается от твердого аргона. Отсюда следует, что в какой-то стадии между fi = /2 и 6 = 2 аргон доллсен претерпевать фазовый переход. Были проведены детальные расчеты энтропии адсорбции в различных точках изотермы результат показан на рисунке. Значение энтропии газа было вычислено по уравнению (11). Энтропия твердого вещества была найдена из теплоты сублимации, данной Орром, и из величины давления при насыщении при 79,4° К- К энтропии твердого тела была прибавлена распределительная энтропия, причем получилась кривая / значения распределительной энтропии взяты из второго столбца табл. 2. Кривая II изображает энтропию двухмерного газа, если [c.272]

Дифракционные решетки были впервые применены для получения инфракрасных спектров еще в 1910 г., однако вплоть до настоящего времени в большинстве спектрометров в качестве диспергирующей системы использовались призмы. Таким образом, доступный спектральный интервал естественно ограничивался оптическими свойствами материала призм. Поскольку в большинстве приборов применяется оптика из хлористого натрия или бромистого калия с пределами пропускания 650 и 400 см соответственно, область частот ниже 400 см получила название дальней , или длинноволновой , инфракрасной области. С применением в монохроматорах призм из бромистого или иодистого цезия высокочастотная граница дальней инфракрасной области отодвинулась до 200 см Ч Ее низкочастотным пределом считают обычно 10 см далее располагается спектральный интервал, который исследуется с помощью микроюлно-вых методов. [c.8]

Тетра((х-селененил)боркалий [159] по свойствам напоминает аналогичное соединение тиофена. Он образуется из иодистого а-селененилмагния и борофторида калия с выходом 11% из водных растворов он осаждает ионы рубидия и, более полно, ионы цезия. [c.55]

Иногда удобно иметь в распоряжении высокочувствительный манометр, который не содержит никакой манометрической жидкости. Кварцевые опирали и стеклянные манометры Бурдона непригодаы для давлений ниже приблизительно 10 а. Иной принцип положен в основу манометров, в которых измеряется сила, необходимая для того, чтобы поднять крышку с высоким вакуумом под ней и давлением пара надпей. Первоначально эти абсолютные манометры [107] были применены для определения давлений паров металлов. Некоторое время спустя с помощью их были определены давления паров для кристаллических образцов хлористого калия и иодистого цезия точность измерений была в пределах 3,% в области давлений от 1 до 20(1. [108]. Новое видоизменение этого метода дало возможность измерить давление пара бромбензилцианида в области между 1,5 и 270 н-. Максимальная чувствительность была равна ji. Аппаратура была сделана целиком из стекла и тщательно изготовлена для знакомства с деталями читатель отсылается к оригиналь-дой статье [109]. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология