Изомерия мостиковая

На рис. 96 указаны расстояния, усредненные по двум независимым молекулам мономерных комплексов. В обоих изомерах мостиковую функцию выполняют роданидные группы в обоих случаях они находятся в антипараллельной ориентации. Оба изомера в первом приближении центросимметричны. Но в а-изомере фосфины занимают транс-положения [c.42]

Геометрические изомеры мостиковых комплексов можно называть по такой л е схеме [c.43]

Особенностью проверки правила ЭАН в мостиковом изомере является то, что от х -мостикового двухэлектронного лиганда учитывают поступление 2/л электронов к каждому связанному с ним ядру. В Со2(СО)б ( 1-СО)2 и девять электронов Со, шесть от трех терминальных, два от двух мостиковых лигандов СО и один от [c.98]

Приведенные в табл. 7.1 данные расчетов полных энергий этана в устойчивой и заслоненной Оу, конформациях, а также для его гипотетических мостиковых структурных изомеров с симметрией Ву, и >4 дают представление о том, насколько уточняются результаты неэмпирических расчетов при постепенном расширении базиса. [c.206]

В заключение этого раздела целесообразно упомянуть о работах, связанных с оценкой запаха экзо- и эи9о-изомеров мостиковых алициклических соединений. Существование такого вида изомерии, связанной с неоднозначностью пространственного расположения заместителей в жестких бициклических системах, было продемонстрировано Бредтом в конце 1920-х годов [277]. [c.147]

Трицикло(5,2,1,0 > )декан (триметиленнорборнан) представляет собой сложную в стереохимическом отношении трициклическую структуру, имеющую одновременно как мостиковый, так и конденсированный тип сочленения колец. Углеводород имеет два пространственных изомера эндо и экзо. В первом изомере (обычно получаемом при гидрировании димера циклопентадиена) тримети-леновый мостик имеет анЗо-ориентацию. Конформация обоих стереоизомеров приведена на рис. 28. Нумерация атомов углерода следующая [c.77]

В алкиладамантанах, как и во всех мостиковых углеводородах, значительно более устойчивыми являются изомеры, имеющие алкильные заместители в голове моста. [c.133]

В трициклических углеводородах, не имеющих мостиковых структур (как, например, в рассмотренных выше метилпергидро-феналенах), равновесные соотношения структурных изомеров, различающихся положением метильной группы, напоминают равновесные соотношения близких по строению изомеров в метил-декалинах. [c.134]

В трициклических насыщенных углеводородах наиболее устойчивой является структура адамантана и его алкильных гомологов. Все другие изомеры значительно менее устойчивы. Среди алкиладамантанов так же, как и в других углеводородах мостикового типа строения, более устойчивыми являются углеводороды, имеющие заместители в голове моста. [c.143]

Для мостиковой бициклической молекулы характерно образование вкао- и э 5о-изомеров [c.137]

Проведены систематические исследования ИК-спектров тис- и селеноцианатов, которые позволили установить способ координации в зависимости от природы металла, изменения характера связи в ряду металлов, наличие изомеров связи, включающих тиоциано-и другие группы, наличие мостиковых изомеров. [c.280]

Конденсированные циклы, сочлененные не по соседним атомам, называют мастиковыми. Благодаря особенностям мостиковых структур число изомеров в них может быть меньше чем 2". Например, камфора (45) имеет только два изомера ( /-пару), несмотря на то, что в молекуле имеются два асимметрических атома углерода. В обоих изомерах метильные группы и атомво- [c.170]

Так, например, в отличие от неэмпирических методов расчета, которые в полном согласии с экспериментальными данными предсказывают устойчивость протонированного бензола в форме ст-ком-плекса V, расчет по методу ND0/2 отдает значительное предпочтение мостиковому изомеру VI, в котором протон связан с обоими атомами углерода тг-связи [c.221]

У атомов С-1 и С-4 остается лишь одна связь, не участвующая в образовании цикла.,О заместителях, находящихся в этих положениях, принято говорить, что они стоят у узловых атомов или в голове мостика . У атомов 2, 3, 5 и 6 имеются по две внециклических валентности, резко отличающихся по своей пространственной ориентации их называют экзо- и 5н<9о-положениями. Первые напоминают экваториальные положения в циклогексане, вторые — аксиальные положения эн5о-экзо-Формы замещенных бицикло[2,2,1]геп-тана являются реально существующими устойчивыми пространственными изомерами. Этим они резко отличаются от а-и е-форм монозамещенных циклогексанов, где разница лишь конформационная, т. е. обе формы легко могут переходить друг в друга, находятся в равновесии. Внециклические валентности мостикового атома углерода отличаются по своей пространственной ориентации от всех других. Группы, стоящие у атома С-7, называют иногда я-заместителями. [c.386]

Сложная мостиковая структура ЬХУШ привлекла внимание исследователей [120] в связи с тем обстоятельством, что в одном из изомеров ЬХУШб при изучении методом ПМР удалось заметить существование двух конформеров ЬХУШб и ЬХУШб. [c.391]

Реакция отличается высокой позиционной селективностью. Для адамантана соотношение третичных и вторичных производных составляегг 5000 1. При нит-роксилировании мостиковых гомологов адамантана образуется смесь 1,2-, 1,4-2- и Е-изомеров, а для соединений с акдеторными заместителями преимущественно наблюдаются 1,4-продукты 2-конфигурации и увеличение электроотрицательности заместителя приводит к росгу доли 2-изомера. [c.13]

В малых дозах эти терпены входят в состав эфирных масел многих других растений-эфироносов. Олефиновые бициклические терпены характеризуются разнообразной изомерией положения двойной связи — она бывает как эндо-циклической, так и экзо-циклической, а иногда заменяется на дополнительную мостиковую связь, преобразуя таким образом бициклическую структуру терпена в трицикли-ческую (схема 6.6.1). [c.148]

Неустойчивы мостиковые системы с 1 мс-внцинальным замещением. Соединения ХХ-ХХП в равновесиях с не-перегруженными гранс-изомерами содержатся в кол вах соотв. 2,7 и 4%. Очень характерной стерически напряженной ситуацией является 1,3-параллельное расположение связей, [c.170]

Осуществлен синтез труднодоступных бициклических непредельных дисульфидов 23, 24 с мостиковой двойной связью, так называемых битвинаненовых структур [27, 28]. При нагревании дитиокеталя 25 с диазоацетатом в присутствии Си804 получается илид 26, который в результате 2,3-сигматропной перегруппировки образует два геометрических изомера 23 и 24 в соотношении 4 1 (схема 6). [c.210]

В холестаноле все сочленения между кольцами АиВ, ВиС, СиО имеют транс-конфигурацию это означает, что атомы водорода или метильные группы, присоединенные, к мостиковым атомам углерода, проецируются в противоположные стороны от плоскости кольца Благодаря этому все три шестичленных кольца принимают относительно ненапряженную конформацию типа кресла Однако введение двойной связи существенно меняет форму молекулы. Так, холестерин имеет двойную связь между С-5 и С-6 (А ), что приводит к значительному искажению креслообразной конфигурации колец А и В. В некоторых стероидах сочтекение между кольцами АиВ имеет цис-изомерию. Это резко меняет конфигурацию стероидной молекулы, делая ее не плоакой, как у холестанола, а заметно изогнутой. Примером может служить р- копро-станол — соединение, образующееся из холестерина под действием бактерий и в большом количестве юрисутствующее в фекалиях [c.579]

Было установлено, что использование ди- и полизамещенных биядерных мономеров с центральными мостиковыми группировками, создающими заторможенность вращения между отдельными фрагментами молекул, позволяет в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации получать из смеси поворотных изомеров полимеры с регулярной пространственной микроструктурой, а именно конформационно-регулярные полимеры, содержащие в макромолекулах регулярные последовательности поворотных изомеров [373-384]. [c.84]

Продуктом термической диссоциации комплекса [К1(КС8)2 (дшпоИпе)2]-2Н20 является []Ч1(КСЗ)2 (ди1по1те)2]. Однако нагреванием можно синтезировать два изомера красный с молекулярной решеткой (если нагревать комплекс в толстом слое) и зеленый с мостиковыми группами N08 (если нагревать тонкий слой хорошо измельченного вещества). В первом случае реакция протекает в расплаве во втором — в твердой фазе [66]. [c.27]

Некоторые простые примеры цис-транс-изомерин уже отмечались. Более сложные примеры включают такие циклические молекулы, как креслообразные 6-членные циклы (а), в которых следует различать экваториальные и аксиальные связи,, а также мостиковые молекулы (б) последние могут проявлять, кроме того, структурную изомерию, поскольку возможен и несимметричный изомер аеМХгМЬг (аЬМХгМаЬ и агМХаЬг — структурные изомеры). [c.73]

Возможность такого механизма образования циклоалканов изучена А. И. Богомоловым экспериментально при нагревании олеиновой кислоты до 200 °С с алюмосиликатным катализатором. При этом были получены углеводороды от С5 до С различных классов — алифатические, алициклические и ароматические. Среди образовавшихся циклоалканов преобладали изомеры с пяти- и шестичленными кольцами и мостикового типа, как в обычных природных нефтях. Были обнаружены также би- и трициклические циклоалканы. [c.58]

Другой изомерный [10]-аннулен с полной г<ис-конфигурацией еще более дестабилизирован угловым напряжением. По этой причине ни один из изомерных [10]-аннуленов не является ароматическим углеводородом. Отсутствие ароматичности является следствием неплоской структуры, а не отклонения от правила Хюккеля. Если в одном из геометрических изомеров [10]-аннулена заменить два пространственно сближенных атома водорода на метиленовую группу, то в 1,6-метано [10]-аннулене пространственные препятствия будут устранены. Такие аннулены называются мостиковыми. Мостиковый 1,6-метано [10]-аннулен был получен Фогелем с помощью следующей последовательности превращений [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология