Радий перекись

Перекись водорода при низкотемпературном взаимодействии атомов водорода с озоном первоначально не образуется. Некрасов детально изучил физико-химические свойства перекисно-ради-кальных конденсатов. Термографическим методом было установлено, что процесс разложения этих конденсатов начинается в температурном интервале 158-=- 163 К и происходит в три стадии. Две первых имеют место в твердой фазе, последняя — после плавления конденсата. Все три стадии сопровождаются выделением 4, 16 и 80% кислорода соответственно. [c.19]

Теоретические соотношения Миллера проверены для системы полиэтилен — перекись бензоила . Установлено, что, несмотря на цепной характер распада перекиси бензоила, данные Радо и Лазара находятся в достаточно точном соответствии с кинетическими соотношениями (28) и (29). Следовательно, поскольку величина [/] = задается в опыте, значение а в любой момент [c.23]

Подводя итоги всему сказанному, можно сделать вывод, что механизм, предложенный для описания стационарных состояний в ради о ЛИЗ е водных растворов кислорода [15], удовлетворительно описывает также и радиолиз воды, содержаш ей все три продукта радиолиза — водород, кислород и перекись водорода. Оказалось возможным также описать на основании этого механизма процессы, протекающие при радиолизе более простых систем — раствора кислорода, раствора смеси кислорода и водорода, раствора перекиси водорода и раствора смеси перекиси водорода и водорода. [c.189]

Атомарный водород реагирует с кислородом, образуя при комнатной температуре перекись водорода а также быстро реагирует при комнатной температуре и в темноте с хлором, бромом и иодом. Молекулярный водород не реагирует при комнатной температуре с кислородом, очень медленно взаимодействует с хлором в темноте и исключительно медленно реагирует, если вообще реагирует, с бромом и иодом. Атомарный водород не реагирует с водой, аммиаком или метаном , но реагирует с различными высшими углеводородами, образуя молекулярный водород и свободные ради- [c.149]

В результате связывания гидроксильных групп по реакции (5) возникает активный центр полимеризации, дающий начало росту полимеризационной цепи и устраняется возможность выделения свободного кислорода. В отсутствие мономера М протекают только первые две реакции. В присутствии большого избытка мономера реакция (2) будет полностью подавляться. Таким образом, возбуждение реакции в системе мономер — перекись водорода — ионы металлов заключается в образовании ОН-ради-калов, которые, присоединяясь к молекуле мономера, кладут начало росту цепи. Скорость образования ОН-радикалов находится в прямой зависимости от концентрации Ре . [c.375]

Лазар, Радо и Климан [1116, 1117] при изучении кинетики блочной полимеризации трифторхлорэтилена под действием у-излучения Со и полимеризации в растворе пентахлорэтана показали, что в случае радиационной полимеризации при интенсивности облучения 30—1000 рентген час скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из интенсивности. В растворе при 70—90° (инициатор — перекись бензоила) скорость реакции полимеризации возрастает линейно с увеличением концентрации мономера и определяется скоростью мономолекуляр-ного распада инициатора. [c.402]

Относительная вероятность реакций (4.2)—(4.4) определяется типом полимера. Так, оказалось [10], что радикалы КО не присоединяются по двойной связи полиизопреиа (ПИ), а введенная перекись превращается в фенилизопропиловый спирт (около 90%) и ацетофенон (около 10%). Преобладание реакции (4.3), в ходе которой образуется кумиловый спирт, определяется выигрышем энергии резонанса в образующемся аллильном полимерном ради-кале. (Ка ). Кроме того, известно [15], что реакции присоединения [c.104]

Мы увидим впоследствии, что истинными перекисями должно считать только вещества, подобные перекиси бария (они дают перекись водорода), а МпО , РЬ02 и т. п. следует от них отличать (они не дают с кислотами перекиси водорода), а потому их лучше называть двуокисями, чго и делается в большей части этой книги, удерживая, однако — ради исторической связи — иногда и прежнее название (перекиси), чтобы наши читатели могли пользоваться прежними сочинениями. Сама перекись водорода (гл. 4) очень легко и часто выделяет половину своего кислорода, оставляя воду. [c.440]

Исторически одним из первых радиационно-химических процессов, который был детально изучен, явилось выделение газов из растворов, содержащих радий. Сначала было показано, что а-частицы разлагают воду на водород н кислород, частично остающийся в растворе в форме перекиси водорода. Если раствор аэрирован, то выход перекиси водорода увеличивается. При облучении у-квантами аэрированных растворов выход перекиси очень мал по сравнению с облучением воды, свободной от кислорода в закрытых сосудах. Наблюдения за окислением и восстановлением растворенных веществ позволили в 1914 г. Дебьерну [1] высказать предположение, что образующиеся в воде под влиянием облучения свободные радикалы могут определять химическое действие излучения. Аналогичных идей придерживался Рисс [2], а позднее они были развиты Вейсом [3] и группой ученых, работавших в области радиационной химии согласно Атомному проекту в Соединенных Штатах [4, 5]. Правда, одно время был принят нерадикальный механизм действия излучений, например гипотеза активированной воды [6]. В настоящее время признано, что важнейшими промежуточными продуктами в воде и водных растворах являются свободные радикалы Н- (или другие восстанавливающие частицы, например гидратированный электрон е7< ) и -ОН кроме того, водород и перекись водорода также могут играть определенную роль в радиационно-химических реакциях. Исторический обзор развития теорий радиационных процессов водных растворов дан в работе Харта [7]. [c.209]

В пользу того, что галоидарилирование и арилирование протекают с участием свободных радикалов, рядом авторов приводятся веские основания Об этом же свидетельствует ао илирование кумарина таким и генераторами свободных радя-калсв, как перекись бензоила, Ы-нитрозоацетанилид и 1-фенил-3,3-диметилтриазен 2. [c.296]

Метилметакрилат. Механизм окислительной полимеризации етилметакрилата изучен кинетическими и химическими мето-ами в основном по изменению скоростей накопления продуктов еакции в зависимости от давления кислорода [3]. Основные про-укты взаимодействия метилметакрилата с кислородом — поли-ерная перекись, метиловый эфир пировиноградной к-ислоты и ормальдегид —образуются параллельно уже при низких степе-ях-превращения. Формирование полимерной перекиси происхо- т по реакциям (0) —(2), (6) (схема 4) в области давлений кис->рада от 26,7 до 425 кПа, когда скорость потребления кислороДа зависит от значений Pqj и подчиняется уравнению (3) [2, 3] [c.27]

Вследствие этого водные растворы кюрия разлагаются с образованием таких продуктов, как перекись водорода, что суш,ественно осложняет химические исследования. При прохождении а-частиц через кристалл решетка твердых кристаллических соединений искажается и разрушается. Энергия, выделяюпцаяся при радиоактивном распаде, составляет 122 в/ г на 1 г Оказалось, что для калориметрического определения периода полураспада Сш достаточно образца весом в 2 мкг. Поэтому тепловой контроль в точных физических измерениях столь же сложен, как и для радия. Компактный кусок металлического будет paiso-греваться до каления, если только его удастся получить. Кроме того, работа с кюрием, так же как и работа с очень похожим в этом отношении короткоживуш,им а-излучающим полонием (138,3 дня), связана с серьезной физиологической опасностью. [c.419]

Для термического окисления [102] выполняется зависимость TF— [RH] .з8.[ ,oJo,з7. Е = 23ккал/ молъ. в результате окисления образуются полимерная перекись стирола, бензальдегид, формальдегид и окись стирола. С повышением парциального давления кислорода увеличивается выход перекиси за счет других продуктов окисления. Молекулярный вес перекиси 3000—4000. Конечные группы — карбонильные и гидроксильные. При термическом распаде полимерной перекиси стирола [103] и быстром удалении продуктов распада образуются с высоким выходом бензальдегид и формальдегид. Предполагается [103], что термический распад полимерной перекиси идет по двум механизмам по ради-кально-цейному, который начинается с разрыва перекиси по связи 0—0 и приводит к образованию формальдегида и бензальдегида, и по реакции диспропорционирования с образованием а-гидроксиацетофенона, фенил-гликоля, фенилглиоксаля и продук. тов их дальнейшего превращения. [c.356]

Перекись трет-бутила трет- Бутоксп- ради нал [c.416]

Совершенно иной характер имеет система Ка504—КМпО . Как уже говорилось, перманганат калия очень неустойчив и легко разлагается в присутствии небольших количеств органических веществ. Перекись марганца, как было показано Эблером и Бендером избирательно адсорбирует радий из раствора, и если радий не защищен большими количествами бария, то адсорбция может достигать почти 100%. В обычных условиях очень трудно ожидать, что при работе с насыщенными растворами перманганата не образовалось бы небольшого количества перекиси марганца. Очень вероятно, что присутствующая в воздухе органическая пыль восстанавливает перманганат, попадая в раствор во время опыта. Вымытая после опыта пробирка всегда окрашена в слабый коричневый цвет, что свидетельствует о том, что перекись марганца отложилась на стекло пробирки. Поэтому естественно предположить, что в данной системе радий очень легко будет переходить в твердую фазу. В связи с этим особую важность приобретают контрольные опыты с тем же относительным количеством твердой фазы, но без ионов 50", в растворе. [c.44]

В виде первоначальной характеристики данной системы небезинтерес-но привести несколько данных, показывающих, насколько легко образуется перекись марганца и в какой мере она захватывает радий. [c.44]

Для диапазона высоких доз (от 10 до 10 рад) в качестве дозиметра были предложены растворы муравьиной кислоты, насыщенные кислородом [38]. Продуктами ралиащ10тпю-химичсских реакций являются перекись водорода, двуокись углерода и водород. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология