Адсорбция энергия мольная

Большие возможности вычисления термодинамических функций адсорбционных равновесий дает термодинамический анализ основных положений теории. В соответствии с определением дифференциальной мольной работы адсорбции А как убыли свободной энергии адсорбции дифференциальная мольная энтропия адсорбции пара, отсчитываемая от уровня энтропии соответствующей адсорбируемому веществу нормальной жидкости, выразится как [c.15]

Исследование температурной зависимости К б л органических ионов позволило провести расчет зависимости изобарного изотермического потенциала от мольной доли органического иона в ионите и на основании этого ориентировочно оценить величину энергии, вносимой молекулярными силами в общую величину энергии адсорбции органических ионов на ионитах. [c.369]

Принцип расчета молекулярной (U q ) и ионной ( 7 он) составляющих энергий сорбции органических ионов на ионитах приведен на рис. 91, на котором представлена зависимость AG от мольной доли органического иона в ионите для обмена иона морфина на ион водорода на ионите КУ-1. Из рисунка видно, что может быть рассчитана как разность между AG при данной мольной доле N, и AG при N, = 1. При = 1 AG следует считать величиной, соответствующей только энергии взаимодействия органического иона с ионогенной группой сорбента, так как при полном использовании органическим ионом емкости сорбента поверхность ионита вблизи ионогенной группы практически полностью занята неполярными радикалами органических ионов, и молекулярная составляющая энергии адсорбции органического иона ничтожна. [c.369]

Далее из уравнения (2.84) следует, что при заполнении 0 = 1/е = 0,368 характеристическая энергия адсорбции Е равна дифференциальной мольной работе адсорбции А - [c.67]

Изложенная внешне изящная схема рассуждений и выводов потенциальной теории применительно к адсорбции в микропорах ири взгляде с современных позиций не соответствует реальному процессу. В микропорах не может происходить образования адсорбционных слоев п поверхностей раздела адсорбционных пленок. Формула (2.107) не представляет собой адсорбционного потенциала, а в действительности выражает дифференциальную мольную работу адсорбции А, равную со знаком минус изменению свободной энергии Гиббса ДС [c.75]

Таким образом, стандартное мольное уменьшение свободной энергии адсорбции вещества (—АР°) может быть представлено в виде суммы инкрементов [c.95]

Помимо собственно экстракции, равновесие которой определяется разностью величин уменьшения мольной свободной энергии адсорбции и сольватации извлекаемых молекул выбранным растворителем, при извлечении адсорбированных веществ может сыграть важную роль и вытеснение адсорбированных молекул извлекаемого продукта молекулами растворителя, т. е. разность (АР° — А р), где индекс п — относится к извлекаемому продукту, а индекс р — к растворителю. Чем меньше эта разность, тем меньше результирующая величина (—АР°) и, следовательно, тем меньше константа равновесия при адсорбции из данного растворителя. Как и в случае десорбции щелочью, отношение констант равновесия при адсорбции из водных растворов и из растворов в экстрагенте определяет переход избытка вещества из адсорбированного состояния в экстрагент. [c.191]

Рассмотрим методы расчета внутридиффузионной кинетики адсорбции органических загрязнений из биологически очищенных сточных вод. По нашим оценкам, величина эффективного уменьшения дифференциальной мольной свободной энергии адсорбции органических загрязнений из ряда бытовых и промышленных сточных вод равна 16,5 кДж/моль. Для веществ, которые адсорбируются активным углем с близкими к этой величине значениями —А , показано, что внутридиффузионная кинетика адсорбции в основном определяется миграцией адсорбированных молекул в микропорах активного угля [19]. При этом внутридиффузионную кинетику адсорбции такой сложной смеси можно рассчитывать по модели ( / -15) для такого растворенного вещества, ХПК которого равно ХПК смеси органических загрязнений. Величина коэффициента Оа в этом случае имеет порядок 10 см /с [37]. [c.121]

Расчет величин дифференциальных мольных изменений внутренней энергии А(У при разных величинах адсорбции показал, что для воды значения АЬ увеличиваются по мере заполнения поверхности и приближаются к значению теплоты конденсации. Это объясняется сильным взаимодействием молекул воды между собой. Для н-бутанола, диэтилового эфира и н-пентана значения AI7 в исследованном авторами [14] интервале поверхностных концентраций выше соответствуюш,их теилот конденсации. С увеличением, заполнения наблюдается вначале незначительный рост,, а затем уменьшение А I7, что свидетельствует о некоторой неоднородности поверхности и о сильном дисперсионном взаимодействии молекул рассмотренных веш,еств с поверхностью хромосорба 102. [c.102]

В технологии часто применяются смешанные растворители, а многие из жидких технических продуктов, например бензин, представляют собой трудно разделяемую смесь близких по свойствам соединений. Эти обстоятельства требуют обратить внимание на нетипичные поверхностно-активные вещества, когда любой из компонентов смешанного растворителя можно рассматривать как слабое поверхностно-активное вещество. В литературе этот случай классифицируется как адсорбция из раствора неограниченно смешивающихся компонентов. Характерные особенности адсорбции в этом случае иллюстрируются серией изотерм (рис. 3.29), когда состав раствора выражен в мольных долях X второго компонента (растворенного вещества), который изменяется от О до Г Решающее влияние на вид изотермы оказывают два параметра адсорбционной системы неидеальность раствора, которую можно характеризовать энергией Гиббса сольватации молекул в растворе и избирательностью взаимодействия ком- [c.588]

В приложении приведены справочные таблицы констант Генри, дифференциальных мольных изменений внутренней энергии и энтропии адсорбата при малой (нулевой) величине адсорбции чистых веществ на графитированной термической саже. [c.12]

Для дифференциального мольного изменения свободной энергии при адсорбции газа из уравнения (111,42), учитывая выражение (111,43), получаем [c.118]

Стандартное дифференциальное мольное изменение свободной энергии. Полученные выражения (111,44) — (1П,44в) для AF и AFm и выражения (П1,45) — (1П,45б) для AF и AFj содержат переменную величину Г. Сопоставлять адсорбционные системы удобно, приняв для Г некоторое стандартное значение Г°. Подставляя величину Г° вместо Г в формулы (П1,45) и (III,45а), получаем выражения для стандартного дифференциального мольного изменения свободной энергии при адсорбции газа [c.119]

Дифференциальное мольное изменение свободной энергии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях. Обозначим эту величину через АР . Очевидно [см. выражение (111,45)], что [c.120]

Дифференциальное мольное изменение внутренней энергии при адсорбции газа в рассматриваемых условиях получается из выражений (111,45) для АР и (П1,59) для А5 или дифференцированием выражения (П1,61а) по Г [c.125]

В предыдущем разделе мы нашли изменения термодинамических функций при рассмотренном переходе поверхности адсорбента с площадью = 1 в стандартном состоянии адсорбент — вакуум и Г молей чистого адсорбата в стандартном газообразном состоянии при концентрации с° (давлении р°) в равновесное состояние адсорбент — Г молей адсорбированного вещества. Нас интересовало при этом только количество Г молей адсорбата, перешедших в адсорбированное состояние. Происходящие при этом изменения химического потенциала А л и интегральные изменения свободной энергии АГ, энтропии А5, внутренней энергии А11 ш теплоемкости АС выражаются соответственно формулами(П1,43), (П1,44), (П1,57), (И1,61а)и (П1,69). Мы нашли выражения для АР, А8, АП и АС в рассмотренном термодинамическом процессе, позволяющие вычислить их значения, зная изотермы адсорбции (константы равновесия и коэффициенты активности) при разных температурах и введя соответствующие средние мольные величины для газообразного адсорбата в стандартном состоянии% 8 °, и и С °т [см. выражения (П1,42), (1И,55), (П1,61) и (И1,66)]. [c.132]

Дифференциальное мольное изменение внутренней энергии при адсорбции пара по схеме I, Пв при составляет [c.139]

Сравнение с выражением (III,64а) для адсорбции идеального газа АС/ = —Rf д 1п рЮТ) + RT показывает, что при адсорбции пара, испаряющегося из жидкости в подсистеме//й, общее дифференциальное мольное изменение внутренней энергии адсорбата в системе I, Пв [c.139]

Общие уравнения термодинамики адсорбции, рассмотренные в предыдущей главе, еще не позволяют получить уравнение состояния адсорбированного вещества или уравнения изотермы адсорбции и зависимости от величины адсорбции Г дифференциальных мольных изменений внутренней энергии АП и теплоемкости ДС. Они недостаточны также и для получения термодинамических характеристик адсорбционной системы в виде констант, связанных с межмолекулярными взаимодействиями адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. Строгое решение этих задач составляет предмет молекулярно-статистической теории адсорбции, которая излагается в VI и VII главах. Однако это строгое решение пока возможно только для небольших заполнений поверхности. [c.152]

Вычитая уравнения ( 1,91) и ( 1,91а) при с = с° и р = р° из уравнения ( 1,90), для дифференциального мольного изменения внутренней энергии адсорбата при переходе из объема газа при стандартной концентрации с° (стандартном давлении р°) в адсорбированное состояние при величине адсорбции Г получаем [28] [c.222]

Вычитая уравнение ( 1,91) или ( 1,91а) из уравнения ( 1,90) и выражая с или р через Г соответственно с помощью уравнений ( 1,40) и ( 1,41), получаем следующее выражение для дифференциального мольного изменения внутренней энергии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях [c.222]

Газ вдали от поверхности является идеальным. При не очень высоких температурах плотность газа вблизи поверхности значительно больше его плотности вдали от поверхности. Если плотность газа вдали от поверхности очень мала, то в хорошем приближении его можно принять идеальным, т. е. можно пренебречь взаимодействием между молекулами в объеме газа, а также взаимодействием молекул в объеме газа с адсорбированными молекулами. В последнем случае вириальные коэффициенты объемного газа равны нулю и выражения для изотермы адсорбции (VI,38), ( 1,39), изменения химического потенциала ( 1,76), (VI,76а), дифференциальных мольных изменений энтропии ( 1,84), (VI,84а), ( 1,85), внутренней энергии ( 1,92), ( 1,92а), ( 1,93), ( 1,96) и теплоемкости адсорбата при адсорбции ( 1,98), ( 1,98а), ( 1,99) переходят соответственно в следующие выражения [c.224]

При адсорбции на однородной поверхности в пределах монослоя (см. стр. 476) величина—Да=а —а равна поверхностному давлению к. в области малых заполнений (малых р) согласно уравнению (XVII, 39) i =kTa=RTT2, откуда it/r2=i T, так что среднее мольное изменение свободной энергии при адсорбции составляет [c.481]

Основной термодинамхгческой функцией является дифференциальная максимальная мольная работа адсорбции А, равная со знаком минус изменению энергии адсорбции Гиббса АС [c.63]

Стандартное уменьшение мольной свободной энергии адсорбции из водного раствора неионизированных молекул салициловой (о-оксибензойной) кислоты на активном угле равна 25 кДж/моль, стандартное уменьшение мольной свободной энергии ее ионов 18,1 кДж/моль. Найденное из этих данных отно [c.186]

Помимо собственно экстракции, равновесие которой определяется разностью величин уменьшения мольной свободной энергии адсорбции и сольватации извлекаемых- молекул выбранным растворителем, при извлечении адсорбированных веш еств может сыграть важную роль и вытеснение адсорбированных молекул извлекаемого продукта молекулами растворителя, т. е. разность (А/ °п — где нндекс п — относится к извле- [c.191]

Рис. IV,5. Зависимости дифференциального мольного изменения внутренней энергии при адсорбции— Д 7 от величины адсорбции Г для аргона на графитированной термической саже (слева) и от величины адсорбции для ксенона на цеолите НЬ1КаХ-1 (справа) [43].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология