Дикетопиперазины аминокислот

Напишите формулу 2,5-дикетопиперазина и реакции образования его или его производных при нагревании следующих а-аминокислот жирного ряда а) глицина б ) а-аминомасляной кислоты в) аланина. Назовите образующиеся соединения. [c.114]

Так, их двух молекул и-аминокислот образуются дипептиды и дикетопиперазины [c.94]

Все биохимические процессы проходят в разбавленных водных растворах. Наиболее концентрированные растворы содержат лишь 7—9% белков (плазма крови). Известно, что протеолитические ферменты, ускоряющие гидролиз белков до дикетопиперазинов и даже свободных а-аминокислот, могут проводить процесс в обратном направлении. [c.507]

Ш. Какие новые функциональные группы образуптся в продуктах нагревания, если треонин реагирует как 1) оксикислота, 2) аминокислота а. Двойная связь б. Группа дикетопиперазина в. Лактамная г. Лактидная д. Лактонная е. Дипептид [c.274]

Пиперазин 4HJoN-2. Кристаллическое вещество, темп, плавл. 104° С. Легко растворим в воде. Производные пиперазина — так называемые дикетопиперазины образуются при нагревании а-аминокислот (стр. 284). [c.433]

Дикетопиперазины образуются при нагревании свободных аминокислот, а лучше при нагревании их эфиров. [c.77]

Примерно к 1920 г. развитие химии белков несколько приостановилось, так как теория Э. Фишера не могла объяснить строение до 40% белков, остающихся негидролизованными до а-аминокислот. Фактом, опровергающим теорию Э. Фишера, являлось также постоянное присутствие в гидролизатах три- и тетрапептидов и стойких дикетопиперазинов. [c.543]

Как уже упоминалось выше, существуют минимально возможные циклопептиды — дикетопиперазины, образованные взаимодействием двух аминокислот. Они были выделены в отдельный класс, т.к. имеют достаточно специфичную структуру. [c.89]

В. С. Садиковым и Н. Д. Зелинским при автоклавном гидролизе слабой серной кислотой протеинов гусиного пера были получены в качестве продуктов гидролиза циклические соединения, являющиеся ангидридами аминокислот и называемые дикетопиперазинами, типа [c.17]

При нагревании а-аминокислоты глицина образуется дикетопиперазин (С4НвКаОа). Однако при нагревании 3-аминомасляной кислоты, которая является р-ами-нокислотой, возникает продукт А (С4НвОа). Нагревание 4-аминовалериановой кислоты дает лактам Б (СеНдКО). Напишите структурные формулы дикетопиперазина, а также продуктов А и Б. Что такое лактам Примечание эти аминокислоты ведут себя как соот-ветствуюнще оксикислоты.) [c.418]

Однако катализаторы, способные проводить ресинтез белков из 2-аминокислот или дикетопиперазинов вне организма, до сих пор не открыты. В этом направлении проводились работы, из которых интерес представляют исследования А. Я. Данилевского [59]. Он действием протеолитических ферментов вне клеток получил своеобразные продукты ресинтеза—не растворимые в воде пластеины, которые не дают, однако, ни одной из характерных реакций на белки и природа которых до сих пор не установлена. Интерес в этом отношении представляют работы С. Е. Бреслера [60] с сотрудниками, которые осуществили обратный синтез белков, применив высокие давления порядка 5000—6000 ат. Эту стадию процесса С. Е. Бреслер назвал ресинтезом белков. Ему впервые удалось установить, что схематическая реакция [c.507]

Эфиры аминокислот способны перегоняться в вакууме без разложения, что было использовано Эмилем Фишером для разделения смесей аминокислот. Свободные эфиры довольно чувствительны к омылению в водных растворах часто также (особенно в присутствии следов воды) две молекулы эфира конденсируются друг с другом с образование. циклических 2,5-дикетопиперазинов (диоксопиперазинов) [c.357]

При выборе исходных мономеров для процесса поликонденсации следует руководствоваться не только стремлением получить полимер, обладающий определенным сочетанием свойств, необходимо 72КЖС учитывать 1 ероят1ссть впутримолекулярпой конденсации мономеров, которая может привести к образованию устойчивых пизкомолекулярных циклов. С возникновением таких циклов исключается возможность дальнейшего протекания процесса поликонденсации, поэтому приходится применять исходные вещества, для которых не является характерной подобная циклизация. Например, а-аминокислоты непригодны для образования полимеров, так как при нагревании эти кислоты образуют устойчивые дикетопиперазины [c.440]

Кроме циклических амидов (дикетопиперазинов и лактамов) все аминокислоты способны образовывать ациклические (линейные) амиды — ди-, три- и полипептиды. Карбоксильную группу молекулы аминокислоты, выступающую в качестве ацилирующего агента, превращают в хлорангидридную, сложноэфирную или смешанную ангидридную, что позволяет повысить ее ацилирующую способность [c.170]

В 20-х годах Н. Д. Зелинский со своими учениками выдвинул дикетопиперазиковую теорию строения белка, согласно которой основу белков составляют циклические (гетероциклические) структуры, построенные из аминокислот — дикетопиперазины. Дикетопи-перазины Н. Д. Зелинский получал при гидролизе белков под давлением. В настоящее время нет сомнения в том, что эти структуры не составляют основу молекул белка, а образуются в процессе гидролиза. Полипептидная теория строения белка Э. Фишера получила подтверждение в современных работах. [c.341]

Как и в случае линейных мини-пеп-тидов, в ряду дикетопиперазинов немало примеров образования циклодимера из модифицированных (т.е. небелковых) аминокислот Имеют место достаточно разнообразные реакции их модификации- гидроксилирование, [c.87]

Образование производных дикетопиперазина. В ряде случаев при син тезе азлактонов из ацилированных аминокислот были получены N-ацилирован ные дикетопиперазины. Наблюдения за изменением спектра показали, что сна чала образуется азлактон, который затем перегруппировывается в дикетопипе разин [The hemistry of Peni illin, гл. XXI, 768 (1949)]. [c.444]

Хим св-ва олигопептидов определяются содержащимися в них функц. группами, а также особенностями пептидной связи Их хим. превращения в значит мере аналогичны соответствующим р-циям аминокислот. Они дают положит. биуретовую реакцию и нингидриновую реакцию. Дипептиды и их производные (особенно эфиры) легко циклизуются, превращаясь в дикетопиперазины. Под действием 5,7 й. [c.469]

Продолжительное нагревание колбы с экстрактом до температуры кипения растворителя иногда недопустимо. Примером может служить экстрагирование аминокислот из гидролизата белков по методу Дакина, которое осуществлялось в перфораторе с применением бутанола. Большая часть аминокислот, накапливающихся в экстракте, при повышенной температуре переходит в дикетопиперазины. Эта проблема удачно решена [c.408]

К этим реакциям следует отнести в первую очередь образование дикетопиперазинов, возникающих при нагревании аминокислот в безводном глицерине или гликоле. Еще легче эта реакция протекает с эфирами аминокислот и пептидов, особенно с метиловыми и этиловыми, которые в некоторых случаях циклизуются спонтанно. [c.466]

Таким образом, для 5-пептидов характерны реакции миграции внутримолекулярные и межмолекулярные, для пептидов р-оксиаминокислот Ы->0, 0->-Ы внутримолекулярные и 0- -Ы межмолекулярные. Кроме того, для пептидов р-оксиаминокислот характерна реакция внедрения. Все изложенное позволяет заключить, что 5-пептиды цистеина и О-пептнды р-оксиаминокислот представляют собой богатые энергией вещества, способные служить промежуточными соединениями в синтезе пептидных связей, подобно описанным ранее ангидридам аминокислот. К таким же богатым энергией веществам следует отнести Ы-ациль-ные производные дикетопиперазинов и Ы-имидазольные производные гистидина. Весьма возможно, что все они принимают какое-то участие в синтезе пептидов в живой клетке, являясь переносчиками аминоацильных остатков. [c.509]

Дикетопиперазины — нейтральные твердые, довольно высоконлавкие вещества, растворимые в горячей воде и спирте. При действии водных кислот (и щелочей) они, как все амиды, гидролизуются сначала частично, с раскрытием цикла, в дипептид, а затем превращаются в две молекулы аминокислоты [c.494]

Легко видеть, что дикетопиперазины являются азотистыми аналогами лактидов, получаемых из а-оксикислот (стр. 404). а-Аминокислоты — единственные из аминокислот, образующие из двух молекул циклические амиды с шестичленным гетероциклом. [c.494]

Принадлежность природных аминокислот к а-аминокислотам легко устанавливается по их способности образовывать дикетопиперазины и характерные внутрикомплексные медные соли. Азотистая кислота превра-ш ает их в а-оксикислоты, из которых многие известны уже со второй половины XVIII столетия. Если при этом получается неизвестная окси-кислота, то аминогруппу можно заменить на хлор действием хлористого нитрозила [c.495]

Название дикетопиперазин стало впоследствии нарицательнь для всех полных ангидридов аминокислот. 1 [c.126]

У метаболитов с небольшой молекулярной массой звенья первичных предшественников иногда очевидны примером может служить образующийся из аминокислот дикетопиперазин аспергилло- [c.351]

Синтез полиамидов путем поликоиденсации аминокислот при повышенных температурах (опыт 4-08) возможен лишь в том случае, если аминокислоты содержат более четырех метиленовых групп между амино- и карбоксильной группами. Реакция сопровождается выделением воды а и б-аминокислоты в условиях дегидратации обычно циклизуются (глицин—> 2,5-дикетопиперазин, у- миномас-ляпая кислота —>-7 бутиролактам). [c.204]

Образование 2,5-дикетопиперазинов, При нагревании а-аминокислоты образуют циклические амиды, имеющие структуру 2,5-дике-топиперазинов [c.503]

Наиболее основательное возражение заключается в стойкости таких циклических соединений по отношению к воздействию ферментов. Ферменты не расщепляют дикетопиперазинов в противоположность синтетическим продуктам, полученным Э. Фишером, которые расщепляются энзимами до аминокислот. Однако и критики не отрицают наличия дикетопиперазинов в Молекуле некоторых протеинов, главным образом склеропротеинов (рога, копыта и пр.), как раз не перевариваемых организмом животных. [c.17]

Характерные реакции алифатических аминокислот сходны с реакциями оксикислот. -Аминокислоты легко превращаются в бимолекулярные ангидриды (дикетопиперазины), аналогичные лактадам, у- и d-аминокислоты — в мономолекулярные, так называемые лактамы, отвечающие лактонам. а- и о-Аминокислоты в отличие от других изомеров обладают интенсивно сладким вкусом. Как исключение фениламино-уксусная кислота и тиразин почти безвкусны. [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология