Контур спектральных полос

Кроме ТОГО, выявленные в суммарном контуре спектральные полосы являются суперпозицией близлежащих индивидуальных полос. Это, в свою очередь, затрудняет интерпретацию дифференциальных спектров и приводит к значительным погрешностям определения числа фенольных гидроксильных групп и параметра рК . [c.178]

Рис. 2 иллюстрирует метод внутреннего репера в условиях насыщения [12]. На рисунке представлены спектры эхо-сигнала содержащегося в морской воде фитопланктона с концентрацией хлорофилла а 2,9 мкг/л при возбуждении излучением с интенсивностями Р[ и р2 р1 р2 = 3). Определение параметра Ф, по существу, означает измерение отношения площадей под контурами спектральных полос флуоресценции и СКР воды. Измерив Ф и Фг, соответствующие интенсивностям р1 и р2, отнощение которых [c.178]

Допустим, что спектральная полуширина ДА светового потока, пропускаемого щелью монохроматора [см. формулы (27.22) и (27.23)1, равна полуширине ДАд аппаратной функции монохроматора. Это означает, что искажения контура спектральной полосы, вносимые аппаратной функцией диспергирующего элемента и другими причинами, значительно меньше искажений, вносимых конечной шириной щели, и действие первых сводится к тому, что треугольная функция щели (см. п. 5) округляется в максимуме и на крыльях , приобретая вид функции Гаусса. При сделанном допущении, используя формулы (27.22) и (27.23), получим [c.226]

Рис. 1.15. Допплеровский контур спектральной полосы.

Контур спектральной линии характеризуется определенной формой область частот, соответствующая данной линии (ее ширина) может быть и очень малой и достаточно значительной. Для сложных атомных систем, в том числе комплексных соединений переходных металлов, вместо узких линий получаются сплошные полосы, которые также характеризуются определенным контуром, ширина полосы может достигать порядка Ю см ( -катионы), но может быть и порядка 1 —102 (РЗЭ). [c.240]

На основании эксперимента с соединениями Ое и 5п была произведена и экстраполяция продолжительностей времени существования состояния а П для соединений Си 81. Они вычисляются на основании того, что вероятность перехода, а следовательно, и продолжительность существования возбужденного состояния тесно связана с шириной уровней энергии у контуров спектральной линии (или вернее полосы). [c.302]

Таким образом, положение с инфракрасными спектрами многоатомных молекул является следующим. До любого измерения можно предсказать число активных колебаний при поглощении, их приблизительный характер с точки зрения валентных и деформационных колебаний и вид контуров полос поглощения, которые можно ожидать в спектрах паров. Отнесение спектральных полос к тем или иным типам колебаний производится частично на основании вида этих полос и частично из рассмотрения сил, вызванных смещениями атомов. Однако многие соответствия можно установить просто по аналогии с подобными структурами, применяя комплекс знаний, полученных указанным способом. Интенсивность невоз- [c.44]

В основе производной спектрофотометрии лежит изменение формы спектральной кривой при ее дифференцировании по длине волны X или волновому числу. Экстремумы первой производной соответствуют точкам перегиба исходной полосы поглощения, а нулевая точка — ее максимуму. Центральный пик второй производной подобен контуру исходной полосы, но значительно сужен (рис. 14.4.24). [c.319]

По форме разделенные полосы на 65 2,5% соответствовали кривым Лоренца. Основные частоты колебаний ОН-групп, полученные при разделении спектральных контуров на полосы шести типов, приведены в табл. 3-6. [c.182]

Приведение наблюдаемого контура к истинному. Поставим вопрос может ли переход от наблюдаемого контура к истинному (посредством преобразований Фурье) привести к выигрышу в точности При прохождении излучения через монохроматор контуры спектральных линий и полос искажаются в силу существования аппаратной функции монохроматора это является источником систематических ошибок. Случайными ошибками здесь в большинстве случаев можно пренебречь они в основном связаны с шумами фотоприемника. В регистрирующей системе появляются дополнительные систематические искажения, связанные с ее инерционностью. Существенно то, что систематические искажения из-за аппаратной функции монохроматора возникают до появления шумов, а инерционные искажения — после. Это приводит к тому, что применение фурье-преобразований к аппаратной функции монохроматора и к аппаратной функции приемно-регистрирующей системы приводит к различным результатам, поскольку такая математическая операция уменьшает систематические ошибки и одновременно увеличивает случайные. [c.215]

Наиболее просто определяются структурные группы, которые имеют среди совокупности характеризующих их полос, хотя бы одну характеристическую полосу первого типа. Положение таких полос, а также примерная интенсивность на одну группу устанавливается на основании изучения спектров индивидуальных соединений. Поэтому по таким полосам может быть надежно определено не только присутствие данной структурной группы, но в некоторых случаях и относительное количественное содержание ее в смеси. Полосы поглощения второго типа менее надежны для анализа. Контур таких полос в сложных смесях не соответствует их контуру в индивидуальных соединениях, так как является результатом суммирования этих полос, смещенных друг относительно друга в зависимости от состава исследуемой смеси. Поэтому их идентификация в смесях на основании изучения только спектров индивидуальных соединений может привести к ошибкам, если в этой же спектральной области присутствуют полосы, относящиеся к другим структурам. Однако обычно даже в сложных природных смесях компонентный состав не бывает полностью произвольным, а содержит какие-то преимущественные структуры. В этом случае интервалы частот для таких полос оказываются значительно суженными, что приближает их к первому типу, увеличивая тем самым степень надежности определения соответствующих им структур. [c.138]

Зависимость измеряемой интенсивности и наблюдаемой ширины полосы от разрешения рассматривалась различными авторами [85, 91 ]. Если целью работы является измерение интенсивности, то, как было показано, необходимо, чтобы ширина щели прибора была несколько меньше, чем ширина полосы. Пример влияния ширины щели прибора на спектральную полосу приведен на рис. 4 [51 ]. Этот пример относится к полосе 2814 см , наблюдаемой в спектре кристаллической пленки закиси азота толщиной 12,9 мк, полученной путем сублимации. При самых узких щелях (около 0,5 см ) наблюдаемый контур полосы (на графике зависимости 1п (/о//) от частоты) в пределах экспериментальной ошибки передается функцией Гаусса с полушириной, равной 2,36 см . На рисунке показаны зависимости наблюдаемой полуширины наблюдаемой максимальной оптической плотности [c.595]

Для того чтобы контур исследуемой полосы не искажался монохроматором, необходимо, чтобь спектральная ширина щели была [c.81]

КОЙ щели измеряют распределение почернений по площади фотослоя (записывают плотности фотографического изображения спектральных линий, полос и участков сплошного спектра, например, форму контура спектральной линии). Все регистрирующие приборы могут быть использованы и в качестве нерегистрирующих. Последние очень удобны, когда надо измерить почернение отдельной линии в спектре отсчет почернений берут визуально. [c.127]

Контуры спектральных линий и полос [c.25]

Приведенные соотношения (1.55) — (1.62), вскрывая качест венно физическую природу естественного уширения уровней к давая возможность оценить ширину спектральных полос, не позволяют вместе с тем описать контур этих полос. Указанный вопрос может быть рассмотрен различными путями, самый простой из которых состоит в использовании классических представлений. При этом в результате решения уравнения (1.31) получается, в частности, следующее выражение для количества энергии, поглощаемой классическим затухающим осциллятором в единицу [c.27]

В целом анализ формул (1.67) — (1.74) приводит к выводу, что реальный контур индивидуальных спектральных полос молекул в газовой фазе представляет собой наложение (суперпозицию) допплеровского и ударного контуров. Зачастую, как показывает опыт, центральная часть полосы описывается первым, а крылья полосы — вторым из указанных контуров. В отдельных частных случаях один из контуров может преобладать. Так, например, при низких давлениях и высоких температурах форма полос легких молекул является практически допплеровской, тогда как при высоких давлениях основную роль повсеместно играет ударное уширение. [c.31]

Вопрос о природе факторов, обусловливающих уширение спектральных полос в конденсированной фазе вещества, является одним из наиболее сложных и наименее изученных в спектроскопии межмолекулярных взаимодействий. Тем не менее можно утверждать, что эти факторы в общем случае принципиально отличаются от тех, с которыми приходится иметь дело в газовой фазе (см. 4.2). В связи с этим ниже мы ограничимся для простоты рассмотрением только колебательных спектров неассоциированных жидких молекулярных систем, на примере которых можно проиллюстрировать некоторые основные закономерности формирования контура индивидуальной спектральной полосы при учете особенностей фазового состояния системы. Необходимо при этом особо отметить, что речь пойдет о факторах, вызывающих уширение полос в спектрах коэффициента Эйнштейна S(v), т. е., иными словами, в анализе причин, обусловленных собственно влиянием межмолекулярных взаимодействий на спектроскопические свойства молекул. Напомним, что согласно вышеизложенному (см. гл. 12) интенсивные полосы поглощения в наблюдаемых спектрах / (v) могут быть дополнительно уширены по сравнению со спектрами В ) за счет эффектов светового поля в конденсированной среде. [c.108]

Допустимая скорость развертки спектра определяется сложностью его контура, инерционностью регистрирующего устройства и детектора радиации. Наиболее точное воспроизведение спектра достигается при минимальных скоростях развертки, ло стремление сократить время получения одного спектра и отснять максимальное число спектров побуждает операторов работать на возможно больших скоростях развертки. Превышение допустимых скоростей проявляется в Искажении формы спектральных. полос, приобретающих характерные очертания треугольников (рис. 1.4,г). При этом поглощение в максимумах оказывается значительно меньше истинного, а часть максимумов вообще не успевает регистрироваться. Такие искаженные спектрограммы непригодны для использования. Современные спектрофотометры имеют устройства для автоматического снижения скорости развертки до пределов, допустимых, при прохождении сложных участков спектра. Необходимо следить, чтобы при работе на высоких скоростях автоматические замедлители сканирования были включены. [c.13]

В любом варианте фотометрического анализа поглощение аналитической формы определяют при оптимальной длине волны, если работают на спектрофотометре, или в оптимальном интервале длин волн, обеспечиваемом светофильтром при работе-на фотоэлектроколориметре. При этом ориентируются на наибольшее различие в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Необходимо учитывать в их спектрах число максимумов поглощения, их высоту, форму контура полосы поглощения (рис. 1.19), чувствительность фотометрического прибора в данной спектральной области. [c.60]

Строение молекулы (ее симметрия) проявляет себя отчетливо в колебательном спектре, отражаясь в его характерных особенностях — числе полос, значениях частот, поляризации линий комбинационного рассеяния, интенсивности спектральных линий и их контуре и т. п. Вся совокупность данных, а не одна из особенностей позволяет установить строение многих малых молекул. В табл. 16 отражены формы колебаний и активность в ИК- и КР-спектрах газов ряда конфигураций малых молекул. Обычно для исследуемой молекулы возможно предположить исходя из соображений симметрии или химической интуиции несколько равновесных конфигураций, для каждой из которых характерно определенное число полос, соотношение между их интенсивностями и т. д. Сопоставляя имеющиеся спектральные данные с предполагаемой моделью, определяют наиболее вероятную конфигурацию (структурный анализ). Например, для молекул ВОз можно предположить две структуры — плоскую (0 ) и пирамидальную (Сзг,). Для последней в ИК- и в КР-спектрах активны все четыре колебания М1, М2, УЗ, Для плоской конфигурации в ИК-спектре активны три частоты кроме ух), а в КР-спектре — тоже три (кроме Уа). Для молекулы B я в КР-спектре найдены всего три фундаментальные частоты 471, 956 и 243 см 1. Из них наиболее интенсивна первая. В ИК-спектре обнаружены полосы при 460, 956 и 243 м . Таким образом, пирамидальная конфигурация отпадает, молекула должна быть плоской (см. табл. 16). Линия 471 см 1 в КР-спектре должна принадлежать полносимметричному колебанию у1 как наиболее яркая в КР-и отсутствующая в ИК-спектре. Вывод о плоском строении молекулы ВСЬ подтверждается методом изотопного замещения. Из табл. 16 (см. молекулы ХУз симметрии Оз ) видно, что только в полносимметричном колебании У1 (ВСЬ) = 471 см ядро атома бора не смещается от положения равновесия. Следовательно, только частота [c.175]

Рассмотрим простейший случай двух перекрываоцихся спектральных контуров. Пусть - функция, описыващая контур спектральной полосы оптических плотностей одного вещества, то не для второго. Спектр г -ощения (в единицах оштческих плотностей) любой смеси этих веществ может быть представлен некоторой функцией [c.125]

Для того чтобы получить узкополосную генерацию, внутри резонатора обычно устанавливают один или два селектирующих элемента, что может обеспечить генерацию только одной продольной моды. Устройство грубой перестройки ограничивает ширину полосы генерации до менее 0,1 нм (рис. 3.2). Обычно для этой цели используют поляризационный фильтр, дифракционную решетку илн призму. Высокие плотности мощности излучения могут повредить решетку. Диапазон генерации (рис. 3.2) контролируется точкалш пересечения контура спектральной полосы пропускания элемента перестройки с пороговым уровнем. Пороговый уровень определяется суммарным усилением лазерного резонатора. Для того чтобы получить более узкую спектральную полосу, в резонатор обычно вводят интерферометр Фабри — Перо (или эталон). В эталоне имеются две отражательные поверхности с диэлектрическим напылением, отстоящие друг от друга менее чем на 1 см. Как и в случае лазерного резонатора, у этого эталона тол> е есть интервалы между продольными модами, или свободный спектральный интервал, пропускающий только те длины волн, для которых на один проход мел<ду отражающими поверхностями точно укладывается целое число длин волн. Поскольку остальные длины волн не пропускаются, а отражаются, эталон слегка наклоняют относительно оси лазерного иучка, чтобы отраженные лучи не попадали в генерирующую среду. [c.152]

Прежде чем вычислять площадь по формуле (VIII.2), необходимо, чтобы контур исследуемой полосы действительно описывался уравнением Лоренца для достаточно больших значений V—Умакс-Обычно чем шире полоса, тем лучше она описывается уравнением Лоренца. Чтобы перейти от найденной по уравнению (УИ1.2) площади 5 к абсолютной интегральной интенсивности А, используют поправочные множители, которые учитывают влияние щели на интегральную интенсивность поглощения. Если ширина полосы составляет 10—20 см (что типично для многих полос органических соединений в жидкой фазе), а спектральная ширина щели спектрометра не превышает 3—4 см , то значения 5 и Л отличаются в среднем всего на 5%, что находится в пределах ошибки эксперимента. [c.215]

При дифференцировании кривой поглощения излучения по длине волны или волновому числу изменяется форма спектральной кривой (рис. 7,13). Из этого рисунка видно, что экстремумы первой производной соответствуют точкам перегиба исходиои полосы поглощения, а нулсиая точка — ее максимуму. Центральный пик второй производной подобен контуру исходной полосы, но значительно сужен. Таким образом, даже в случае перекрывания спектров поглоще- [c.350]

В последние несколько лет в литературе стали появляться теоретические и экспериментальные работы, в которых рассматривалась эта проблема с различных точек зрения. Получен ряд иногда разноречивых, но в основном совпадающих или дополняющих друг друга выводов. Кроме того, наметились различные подходы к экспериментальному исследованию микроструктуры нерегулярных полимеров методом колебательной спектроскопии. Так, например, в работах Кёнига с сотр. для анализа микроструктуры полипропилена разработан и применен метод асимметрии спектральной полосы. Показано, в частности, что степень асимметрии контура некоторой полосы относительно абсциссы, соответствующей частоте колебаний высокорегулярной фракции, симбатно связана с величиной, характеризующей нерегулярность изучаемого образца. С помощью метода асимметрии полосы, включающего один параметр, можно определить только усредненные характеристики регулярности полимера степень изотактичности, среднюю блочность и т. п. [c.66]

Лазер с более широкой спектральной полосой, чем линия поглощения, может служить источником непрерывного спектра при наблюдении контура линии атомного поглощения. Предварительные результаты сообщили Шимацу, Такубо и Ешии [32]. Тнтерферометр Фабри — Перо используется обычным образом [30] для выделения и сканирования узкого участка длин волн, [c.149]

С помощью обычных источников света были разработаны атомно-абсорбционные методы изотопного анализа гелия [35], лития [36—38], ртути [39] (см. также рис. 3.1) иураиа [40,41]. Львов 42, с. 388] утверждает, что с помощью обычных источников света возможен изотопный анализ около 12 элементов. За счет значительной спектральной полосы этих источников могут получаться нелинейные градуировочные графики, тогда как при точном измерении контуров лнний с помощью перестраиваемого лазера они должны получаться линейными. Когда спектральное поглощение линейно связано с концентрацией, как в случае вы- [c.156]

Определение спектральных и энергетических характеристик комплексов со слабой водородной связью. При исследовании спектральных характеристик и формы контура колебательных полос комплексов с водородной связью в низкотемпературном растворе с не-избеакностью возникает вопрос о том, являются ли изучаемые полосы свободных и связанных молекул простыми. Среди причин, которые Morj -T усложнить спектр, следует прежде всего отметить появление сложных комплексов, частоты которых обычно близки к частотам полос в слабых комплексах с составом 1 1 и могут от них не отделяться, что в конечном счете и приводит к уширению изучаемых полос, искажению их температурного поведения. [c.204]

Такие две линии можно профотометрировать ио точкам, и измеренные почернения пересчитать в интенсивности. Зная дисперсию спектрографа, легко найти и расстояние фотометрируемых точек от точки максимума интенсивности в волновых числах. Графическое изображение интенсивности точек спектральной линии, отстоящих от максимума на разные расстояния в щкале волновых чисел, представляет собой так называемое распределение интенсивности по спектру, или контур спектральной линии. У гладкой (простой) линии интенсивность от максимума постепенно спадает к краям (рис. 52). Этот рисунок показывает распределение интенсивности по частотам (длинам волн) в пределах спектральной линии. Выделив узкую полосу d около какой-либо точки, мы получим величину, соответствующую световому потоку, доставленному данным спектральным интервалом нашей линии. На рис. 52 она изображается площадью выделенной полоски, величина которой может быть записана в виде произведения I-dv, где I — высота середины полоски, а dv —ее ширина. На опыте I dv определяется при помощи микрофотометра с узкой щелью, выделяющей полосу dv на соответствуют,ем месте линии. [c.148]

Строение молекулы (ее симметрия) проявляет себя отчетливо в колебательном спектре, отражаясь в его характерных особенностях — числе полос, значениях частот, поляризации линий комбинационного рассеяния, интенсивности спектральных линий и их контуре и т. п. Вся совокупность данных, а не одна из особенностей позволяет установить строение многих малых молекул. В табл. 16 отражены формы колебаний и активность в ИК- и КР-спектрах газов ряда конфигураций малых молекул. Обычно для исследуемой молекулы возможно предположить исходя из соображений симметрии или химической интуиции несколько равновесных конфигураций, для каждой из которых характерно определенное число полос, соотношение между их интенсивностями и т. д. Сопоставляя имеющиеся спектральные данные с предполагаемой моделью, определяют наиболее вероятную конфигурацию (структурный анализ). Например, для молекул ВС1з можно предположить две структуры — плоскую и пирамидальную [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология