Изотермы положительной

Однако изучение влияния концентрации на адсорбируемость предельных углеводородов на силикагеле из бинарных смесей показало, что в большинстве случаев канедый из компонентов лучше адсорбируется в какой-то определенной области концентраций, так что изотерма адсорбции приобретает З-образный вид (см. рис, 6). Так так в некоторой области концентраций концентрация растворенного вещества после адсорбции оказывается больше, чем до адсорбции, то в этом случае применение уравнения (1) для концентрации растворенного вещества дает отрицательную величину. Для всех изотерм 8-образного типа адсорбция всегда положительна при низких концентрациях растворенного вещества и отрицательна при высоких концентрациях. [c.137]

Модифицируют адсорбенты с целью подавления их каталитической активности и спрямления изотермы адсорбции. Об этом уже частично сказано выше. Модифицированные сорбенты занимают промежуточное положение между адсорбентами и жидкими фазами. В них сочетаются положительные свойства адсорбентов (селективность, термическая устойчивость и др.) с положительными свойствами жидких фаз (широкий диапазон выбора, отсутствие хвостов на хроматограммах). Таким образом, модифицированные сорбенты обладают достоинствами газо-адсорбционной и газожидкостной хроматографии. Сущность их приготовления сводится к тому, что наиболее активные центры адсорбентов типа алюмосиликатов парализуются адсорбцией или хемосорбцией постороннего вещества — модификатора. Модифицируют следующими способами [c.91]

Молекулярная адсорбция. Адсорбция неэлектролитов и слабых электролитов на границе раздела т—ж носит молекулярный характер и подчиняется уравнению Гиббса. Если растворенное вещество (адсорбтив) адсорбируется в большем количестве, чем растворитель, то адсорбция его положительна. При большей адсорбции растворителя адсорбция отрицательна. Поэтому изотерма адсорбции из растворов кажущаяся. Для адсорбции из растворов установлен ряд закономерностей. Адсорбция органических веществ одного и того же гомологического ряда подчиняется правилу Траубе. На пористых адсорбентах наблюдается обращение правила Траубе адсорбция падает с ростом длины цепи, так как с возрастанием размера молекул уменьшается доступная для адсорбции пло- [c.250]

Уравнение (VII.9.8) показывает, что если при адсорбции поверхностное натяжение а уменьшается с ростом концентрации с, т. е. о/йс < О, то адсорбция Г положительна. Это соответствует поверхностно-активным веществам. Наоборот, если а растет с ростом с, то da d > О и Г отрицательно. Это соответствует поверхностно-инактивным веществам. Кроме того, если известна зависимость а от с (т. е. изотерма поверхностного натяжения < = ф (с)), то можно для каждого значения концентрации найти — и по уравнению Гиббса вычислить значе- [c.209]

С разрушением особой структуры граничных слоев связан также и известный эффект ухудшения смачивания при повышении температуры [562]. На рис. 13.5 приводятся результаты расчетов изотерм расклинивающего давления смачивающих пленок водного 10 М раствора КС1 с добавками ионогенных ПАВ. Для молекулярных сил принята та же константа А для структурных сил — экспонента IIs= sexp(—/i/Я-), где С = = 10 Н/см и А,=0,25 нм. Исходной, без добавок ПАВ, является изотерма, показанная кривой 6. Потенциалы поверхностей кварца (ii)i) и пленки (ij]2) принимали в этом случае равными —100 мВ и —25 мВ, соответственно. Расчеты по уравнению (13.3) приводят к значению 0о = 8° (см. рис. 13.4). Влияние добавок ПАВ сводилось в проведенных расчетах к изменению потенциала вследствие адсорбции ПАВ на поверхности пленка— газ. Адсорбция анионоактивного ПАВ, повышающая отрицательный потенциал ifi2, приводила к улучшению смачивания. Так, при il]2= —35 мВ рассчитанный краевой угол уменьшается до 7°, а при 11)2 = —45 мВ—до 5°. Дальнейший рост i 52 (кривые 1—<3) обеспечивает уже полное смачивание поверхности кварца. Если же на поверхности пленки адсорбируется катионоактивный ПАВ, заряжающий поверхность пленка — газ положительно (г1)2=+Ю0 мВ), в то время как поверхность подложки остается заряженной отрицательно, краевой угол растет до 28° в связи с тем, что электростатические силы вызывают притяжение поверхностей пленки (Пе<0). Полученные результаты находятся в хорошем согласии с результатами прямых измерений краевых углов растворов КС1 с добавками анионоактивного натрийдодецилсульфата и катионоактивного цетилтриметиламмонийбромида [563]. [c.220]

Повышение температуры ведет к росту толщины незамерзающих прослоек и снижению развиваемого ими расклинивающего давления. Абсолютное значение толщины прослоек зависит от вида изотермы П(/г). Чем выше создаваемое прослойками положительное расклинивающее давление, тем больше и равновесная толщина прослоек при данной температуре. Так как коэффициент ац (при малом гидродинамическом сопротивлении коммуникаций) зависит от Л, то, следовательно, от вида изотермы П(/1) существенным образом зависит также и кинетика массообменных процессов в реальных мерзлых пористых телах. [c.108]

Значение = 0, отвечающее 0о = О, отделяет область полного смачивания ("(>0) от области неполного смачивания ( ][<0). Чем выше положительные значения тем лучше смачивание. Так, в частности, для изотерм типа П=Л//1", проведя интегрирование и имея в виду, что Рк = Ио=А/ко , вместо (13.10) получим [c.215]

При положительных значениях L и, определенных из системы линейных уравнений (3.36), значения температур 7 корректируется по уравнениям изотерм паровой (3.34) или жидкой (3.35) фаз. [c.72]

По предлагаемой методике можно рассчитывать значения летучести для некоторых газов при давлениях до 100 атм (101,3-10 кПа). По приближенному методу можно рассчитывать летучести без привлечения данных типа Р—У—Т на протяжении всей изотермы, вплоть до заданного Р. Это положительные качества метода. [c.231]

Как следует из уравнения изотермы адсорбции Гиббса, избыточная адсорбция ПАВ положительна (Г>0), если с повышением концентрации раствора его поверхностное натяжение уменьшается (с1аМс< 0), что характерно для всех ПАВ. [c.220]

Чтобы вывести второе уравнение, зададим температуру и рассмотрим вариацию критической фазы на изотермах. Из рис. 28 или рис. 33 следует, что такая вариация ни при каких обстоятельствах не может привести в нестабильную область. Это значит, что изменение детерминанта О, определенного уравнением (46.3), не может быть отрицательным. Но оно не может быть также и положительным, так как в противном случае за счет простой перемены знака независимых переменных оно стало бы отрицательным. Таким образом, для рассматриваемой вариации имеем оба уравнения [c.231]

В химической технике положительным считается тепло, которое подводится к системе. Исходя из изложенного можно определить значения хо (равные —и представить их на диаграмме в зависимости от X (рис. У-5). Полученная диаграмма дает значения теплоты бесконечного разбавления, которые можно использовать в уравнении основной изотермы. Располагая энтальпией растворителя 1 при стандартной температуре (20° С) относительно [c.376]

Рассчитанные указанным методом изотермы адсорбции приведены на рис. 2.16. Экспериментально такого вида изотермы наблюдались при адсорбции молекул ароматических соединений (например, анилина и кумарина) на положительно заряженной поверхности ртутного электрода. Благодаря л-электрон-ному взаимодействию энергия адсорбции оказывается выше для плоской ориентации этих молекул. Эта ориентация поэтому преобладает при сравнительно низких Гл- Когда 00 приближается к единице, дальнейшее увеличение Гд оказывается возможным лишь благодаря изменению ориентации адсорбированных молекул от плоской к вертикальной при этом происходит увеличение 01 и уменьшение 02. Если между вертикально ориентированными молекулами имеется достаточно сильное притягательное взаимодействие, то процесс реориентации адсорбированных молекул приобретает характер двумерного фазового перехода и на изотерме адсорбции возникает резкая ступенька (см. кривую 3 на рис. 2.16). [c.64]

Поскольку на практике дросселирование, как правило, происходит при не очень больших давлениях и температурах, все газы (за исключением Нг и Не) охлаждаются, что при многократном их охлаждении приводит к конденсации. Дросселирование водорода и гелия, у которых изотермы РУ — Р при обычных и высоких температурах и при любых давлениях имеют непрерывный подъем (см. рис. 31), т. е. [д РУ)/дР]т > О, сопровождается нагреванием ((1 < 0) (с этим связано воспламенение водорода при его истечении из поврежденных труб). При достаточно низких температурах их изотермы РУ—Р сходны с изотермами других газов при обычных температурах, поэтому с понижением температуры [г, пройдя через нуль, становится положительным, т. е. Нг и Не ведут себя так же, как и все прочие газы при обычных температурах. Из этого следует, что для сжижения водорода и гелия, Т цв которых лежит весьма низко, нужно до дросселирования осуществить значительное охлаждение. На практике это охлаждение достигается с по- [c.152]

К первому типу относят так называемые растворы нормального вида, дающие небольшие положительные или отрицательные отклонения, причем общее давление паров р все время удовлетворяет условию Ра>р>Рв Изотермы таких растворов имеют вид кривых I и Г (рис. 8.7) без экстремальных точек, т. е. без максимума или минимума. [c.259]

Наиболее сильное ингибирующее действие на скорость электрохимических реакций оказывают органические вещества, образующие на границе электрод/раствор двумерные конденсированные слои. Характерной особенностью таких слоев является интенсивное межмолекулярное взаимодействие в адсорбционном слое, о чем свидетельствуют высокие положительные значения аттракционной постоянной а=4ч-6 в изотерме Фрумкина (2.45). [c.181]

На рис. 14.2 показаны изотермы адсорбции одного и того же вещества (компонента 1) — фенола — на неспецифическом адсорбенте (саже), с которым молекулы фенола не могут образовывать водородные связи, и на специфическом адсорбенте (силикагеле), с силанольными группами поверхности которого молекулы фенола могут образовывать водородные связи. В первом случае положительная адсорбция фенола происходит из раствора в воде (компонент 2), потому что вода слабо адсорбируется на саже (см. рис. 1.2 и 12.1). При небольших заполнениях молекулы фенола ориентируются преимущественно параллельно поверхности. С ростом заполнения адсорбированные молекулы фенола постепенно изменяют свою ориентацию от параллельной поверхности к наклонной, что [c.253]

Роль геометрической структуры (пористости) адсорбента и химии его поверхности. Вид изотермы адсорбции из растворов. Положительная и отрицательная гиббсовская адсорбция. Адсорбционные азеотропы. [c.299]

При исследовании влияния поверхностно-активных веществ при различных концентрациях измерения краевого угла производят сначала в чистой воде, а затем в растворе поверхностно-активного вещества (начиная с малых концентраций). По полученным данным вычерчивают изотерму смачивания, откладывая по оси абсцисс концентрации поверхностно-активного вещества, а по оси ординат значение os б, нанося вверх от нуля положительные значения os 0, вниз — отрицательные (рис. 58). [c.141]

Внутреннее давление (ди/дУ)т — величина положительная, производная дУ/дР)т—отрицательная. Поэтому первый член правой части (VI, 53) отрицателен. Величина [д(РУ)/дР]т для всех газов при обычных температурах и не очень высоких давлениях отрицательна (по условию Р2<Р ) при высоких же давлениях она положительна, так как изотермы РУ = ф(Р) проходят через минимум (рис. 31). Исключение составляют водород и гелий (о них будет сказано ниже). [c.151]

Влияние температуры на растворимость показано на пространственной политермической диаграмме, изображенной на рис. 138. Этот случай отвечает положительным значениям дифференциальной теплоты растворения, т. е. росту растворимости с увеличением температуры. Поэтому кривая аК Ь, лежащая на передней грани призмы, совпадает с кривой, изображенной на рис. 117 (с. 310). В основании призмы лежит изотерма растворимости аКЪ, приведенная на рис. 136 и 137 (па рис, 138 показан также процесс, рас- [c.342]

На рис. 14.5 показаны начальные участки изотерм адсорбции ряда ароматических углеводородов на специфическом адсорбенте (силикагеле с гидроксилированной поверхностью) из растворов в к-алканах. Межмолекулярные взаимодействия ароматических углеводородов с этим адсорбентом сильнее, чем насыщенных, потому что ароматические углеводороды образуют водородные связи с силанольными группами поверхности (см. рис. 3.2), в результате этого на силикагеле с гидроксилированной поверхностью положительно адсорбируются ароматические углеводороды. Здесь также адсорбция усиливается по мере увеличения числа атомов углерода в мо- [c.255]

Уравнение (14.16) называют уравнением изотермы химической реакции. Из общих положений о направлении самопроизвольного изобарно-изотермического процесса следует, что реакция будет протекать в прямом направлении, если правая часть выражения (14.16) будет отрицательна, и в обратном ( г <0), если правая часть (14.16) будет положительна. [c.217]

Из уравнения изотермы адсорбции Гиббса следует, что в зависимости от знака производной dald направление процесса адсорбции может быть различным. Если dald > О, то О и на поверхности адсорбента вещество концентрируется, т. е. адсорбция положительна (протекает адсорбция). Если же dxld > О, то Гз < О и вещество не только не адсорбируется а, более того, отдаляется от поверхности тела. Это явление называют отрицательной адсорбцией, или десорбцией- [c.121]

Слсдурт обратить особое вттиманио па то, что паправление кривизны при переходе к обратному свойству иногда может и не измениться (линия IV). Это, очевидно, может иметь место в том случае, когда кривая прямого свой- тва отрицательна, а также при сравнительно небольших отклонениях от аддитивности. Часто исследователи делают вывод о характере изменения объема при смешении двух веществ по изотерме удельного веса. Из сказанного ясно, что если эта изотерма положительна, то изотерма удельного объема обязательно отрицательна, так как смесь образуется со сжатием. Если ке изотерма удельного веса отрицательна, то изотерма удельного объема не обязательно положительна, а иногда мо>кот быть тоже отрицательна. Поэтому в подобных случаях при сравнительно небольших отклонениях от аддитивности, по тому обстоятельству, что изотерма удельного веса получилась отрицательной, еще нельзя сделать заключение об образовании смеси с расширением. [c.59]

Интенсивность разделения зависит от крывиэны изотермы причем кривая обращенная выпуклостью вверх (рис. Vni-2,/), называется выпуклой изотермой (положительной) и кривая, обращенная вьшуклостьро вниз (рис. VI l-2, 2), — вогнутой изотермой (отрицательной). Прямолинейные изотермы являются промежуточными. Сложные изотермы включают оба участка — с положительной и отрицательной кривизной. [c.535]

Рассмотрим теперь изотермы адсорбции из бинарных растворов в полном интервале концентраций с от i = 0 до i=l/Vm, 1. На рис. 14.6 сопоставлены изотермы адсорбции V3 растворов бензол (компонент 1)—н-гексан (компонент 2) на адсорбентах с уменьшающейся способностью к специфическим межмолекулярным взаимодействиям на ионном адсорбенте цеолите NaX, на котором квадрупольные молекулы бензола адсорбируются особенно сильно (см. лекции 2 и 11), на силикагеле с гидроксилированной поверхностью (молекулы бензола образуют слабые водородные связи с силанольными группами адсорбента (см. лекцию 3) и, наконец, на неспецифическом адсорбенте —прокаленной в токе водорода саже. В первом и во втором случае адсорбция положительна во всем интервале концентраций бензола i и н-гексан практически полностью вытесняется с поверхности цеолита и гидроксилированной поверхности силикагеля. В третьем же случае из разбавленных растворов в н-гексане бензол адсорбируется хотя и слабо, но положительно (это объясняется более сильными межмолекулярнымн взаимодействиями гексан — гексан в объемном растворе и бензол — сажа на [c.256]

На рис. 31 сопоставлены изотермы положительной адсорбции воды, построенные согласно описанным вар1антам для всего интервала концентраций, от чистой воды до чистого спирта. Для разведённых растворов принцип определения Г не играет роли, так как здесь значения Г практикгски совпадают во всех вариантах. [c.166]

В зависимости от свойств системы характер поверхности давления (при 7 = onst) различен. В простейшем случае идеальной системы она является плоскостью. В системах с положительными отклонениями от закона Рауля поверхность давления располагается выше, а в системах с отрицательными отклонениями— ниже этой плоскости. Наличие азеотропных точек в бинарных системах, входящих в трехкомпонентную, обусловливает появление на поверхности давления выступов или впадин. Характер поверхности давления в трехкомпонентной системе еще осложняется влиянием совокупного взаимодействия всех компонентов друг с другом. Точка тройного азеотропа, отвечающая экстремуму давления, геометрически определяется как точка касания поверхности давления и плоскости, параллельной плоскости концентрационного треугольника. Рассекая поверхность давления плоскостями, параллельными плоскости треугольника составов, получаем в сечении линии — изотермы-изобары, которые должны быть замкнутыми вблизи точки тройного азеотропа (рис. 20, а). Поверхность давления может иметь такой ход лишь при наличии бинарных азеотропов. [c.74]

Изотермы адсорбции соединений 01, 02, МД и КБ описываются уравпепи-ем Фрумкина [10]. Положительное значение аггракционной постоянной характеризует притягательное взаимодействие молекул соединений в адсорбированном слое. При зтом происходит мономолскулярное заполнение поверхности. [c.181]

Разделение октена-1 и октенов-2 осуществляли на цеолита СаА, NaX и СаХ. Сорбцию проводили в жидкой фазе при комнат ной температуре до достижения равновесия (табл. 74). На рис. 3( приведены изотермы адсорбции октена-2 из его растворов в окте не-1 на разных цеолитах. Как видно из рисунка, на цеолитах Са/ сорбция октена-2 возможна только в области равновесных кониен траций — от О до 14% (масс.). Более широкопористыми цеолитам (NaX и СаХ) октен-2 во всей области равновесных концентраци сорбируется положительно. [c.202]

Легче наносить на поверхность ГТС не сам фталоцианин, а растворимые его производные, например, соли его сульфокислот. В этом случае за образованием на поверхности адсорбента-носите-ля плотного монослоя можно следить по изотерме адсорбции из растворов, на которой виден предел, соответствующий плотному монослою ( 0,5 мг/м ). В группах —ЗОзЫа отрицательный заряд распределен по внутренним связям большого аниона —50з (см. раздел 1.3), а положительный сосредоточен в катионах N3+ малого радиуса. Это делает адсорбент специфическим по отношению к молекулам групп В и О. На рис. 4.4 представлены хроматограммы циклопентана ), циклопентена (2) и циклопентадиена (3) на ГТС с нанесенным монослоем натриевой соли сульфофтало-цианина кобальта и на капиллярной колонне с насыщенным углеводородом скваланом. В первом случае циклопентадиен выходит последним из-за сильного взаимодействия его л-связей со специфи- [c.79]

На рис. 14.9 приведены изотермы адсорбции диоксана, ацетона и воды из их трехкомионентных растворов на силикагеле с гидроксилированной поверхностью. Полярные органические вещества — ацетон и диоксан — в широкой области концентраций тройных растворов адсорбируются положительно, несмотря на наличие воды в равновесном растворе. [c.260]

На рис. 14.10 представлены изотермы адсорбцйи ацетона и диоксана из бинарных водных растворов. Эти полностью смешивающиеся с водой органические вещества положительно адсорбируются на гидроксилированной поверхности силикагеля в широкой области концентраций. В этой области концентраций межмолекулярные суммарные неспецифические и специфические (водородная связь с силанояьными группами адсорбента) взаимодействия молекул ацетона и диоксана со всем скелетом силикагеля и с его поверхностными силанольными груинами больше, чем у молекул воды, неспецифическое взаимодействие которых с любыми адсорбентами мало (см. рис. 1.2, 3.12 и 12.1). Следует отметить, что в водных растворах органических вешеств большую роль играют так [c.260]

При ТаТкр на изотермах обнаруживаются участки с положительным значением производной (др/дУ)т, отвечающие лабильным состояниям. В области лабильных состояний (на [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология