Сополимеры пропилена с бутеном

Приведены, данные о сополимерах этилена с пропиленом, бутеном-1, пентеном-1 и гек-сетом-1, синтезированных с применением катализаторов Филлипса. [c.36]

Важное техническое значение имеют сополимеры этилена с некоторыми другими мономерами — пропиленом, бутеном-1, (а-бутиленом), винилацетатом. Сополимеризацию этилена с пропиленом и бутеном-1 проводят при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта. [c.83]

Полиолефины занимают ведущее место в промышленном производстве синтетических полимерных материалов в СССР и за рубежом. В мировом потреблении пластических масс доля полиолефинов, составляет более трети и имеет постоянную тенденцию к увеличению, что связано с комплексом ценных качеств полиолефинов низкой плотностью, химической стойкостью, достаточно высокой прочностью, низкой газо- и паро-проницаемостью, высокими диэлектрическими свойствами, стойкостью к радиационному облучению, легкой перерабатывае-мостью и относительно низкой стоимостью. Доминирующее положение среди полиолефинов занимает полиэтилен, второе место по объему выпуска занимает полипропилен. Выпускаются также различные сополимеры этилена с пропиленом, бутеном-1 и винилацетатом, сополимеры пропилена с этиленом, а также теплостойкие полиолефины поли-4-метилпентен-1 (полиметил-пентен), поли-З-метилпентен-1, поливинилциклогексан и различные сополимеры. [c.48]

Авторами опубликованной недавно работы [79] также была изучена сополимеризация этилена с некоторыми линейными олефинами на каталитических системах Циглера-Натта. Были получены сополимеры этилена с пропиленом, бутеном-1, пентеном-1 и октеном-1. На рис. 2.10 приведена зависимость между количеством введенного сомономера и плотностью образующегося ПЭ (с применением классического циглеровского катализатора). Как видно из рисунка, удается существенно изменить плотность ПЭ, практически приблизив ее к плотности ПЭ, обычно получающегося на установках высокого давления. Изменялись и другие свойства ПЭ, хотя количество а-олефина, вовлекаемого в сополимеризацию, не превышало 2,5% (мол.). Несомненно, однако, что различные олефины по-разному влияют на свойства получаемого в результате сополимеризации модифицированного ПЭ. [c.43]

В работах [838—840] методами ядерного магнитного резонанса и пиролитической газовой хроматографии при 430—600 °С определяли состав полибутенов, полученных ионной полимеризацией различных смесей, содержащих пропилен, бутен-1, цис- и транс-бутен-2 и изобутилен, причем содержание последнего менялось от 10 до 100%. При данном способе полимеризации средняя молекулярная масса сополимеров была прямо пропорциональна содержанию изоб тилена в исходной смеси. [c.212]

Влияние содержания сомономера и длина его цепи на степень кристалличности сополимеров показано на рис. 1.26. Бутен-1 гораздо существеннее снижает степень кристалличности сополимеров, поэтому одинаковая степень кристалличности СЭП и СЭБ достигается при меньшем содержании бутена-1 по сравнению с пропиленом. Для сополимеров этилена с бутеном-1 характерна исключительно высокая стойкость к растрескиванию под действием поверхностно-активных ве]цеств и внутренних напряжений. [c.51]

Постоянные газы полностью разделяются на сополимерах стирола и дивинилбензола при температуре —78° С (рис. 22) [1, 2] СО2 и NgO хорошо разделяются при комнатной температуре [1, 3—5] (рис. 23) метан и другие углево-дородные газы — при комнатной и более высоких температурах (рис. 24). Легкие углеводороды разделяются на полимерных сорбентах в соответствии с числом атомов углерода и наличием разветвлений в цепочке [6], причем, как уже отмечалось, легкие ненасыщенные углеводороды элюируют несколько раньше соответствующих насыщенных аналогов (этилен перед этаном, пропилен перед пропаном). Циклические углеводороды появляются на хроматограмме после соответствующих молекул нормального строения. На пористых полимерах удается разделение некоторых пространственных изомеров — цис- и тронс-бутенов [7] (рис. 24). Характеристики удерживания компонентов после нескольких месяцев работы колонок с полимерным сорбентом остаются постоянными [8]. [c.108]

При помощи инфракрасных спектров поглощения, рентгеноструктурного анализа и ядерного резонанса Смит [504] исследовал строение полиэтилена, полученного при различных условиях, и сополимеров полиэтилена с пропиленом и бутеном-1. Не-насыщенность, определенная по полосам поглощения (10,1 мк] [c.232]

Степень кристалличности ПЭВД зависит от степени разветвленности. Характер этой зависимости представлен на рис. 7.23. Как показывают исследования сополимеров этилена с а-олефинами (пропиленом, бутеном-1, пентеном-1 и т.д.) на степень кристалличности влияет не только число боковых ответвлений, но и их длина [126-128]. Более длинные ответвления, при одинаковом числе ответвлений, в большей мере снижают степень кристалличности [рис. 7.24]. Наиболее сильное различие наблюдается между метильными и зтильными ответвлениями. Ответвления более длинные, чем этильные, отличаются от последних в меньшей мере, чем этильные от метильных. Очевидно, что белее длинные ответвления могут располагаться вдоль цепи молекулы и в меньшей мере нарушать кристаллический порядок. [c.144]

В присутствии комплексных металлоорганич. гомогенных или гетерогенных катализаторов синтезируют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (пропиленом, бутеном-1, гексеном и др.) в суспензии при низком давлении ( 1 Мн1м. , или 10 кгс1см ) и 30—90°С, а также в суспензии или р-ре при среднем давлении ( 2—6 Мн/м или 20—60 кгс/см ) и 30—160 °С. При применении катализаторов Циглера на носителе [c.505]

Промышленно важные сооолв-меры. Наиболее широко в пром-сти применяют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (гл. обр. пропиленом, бутеном-1 и гексеном), получаемые при низком и среднем давлении, а также с винилацетатом (сополимеризация при высоком давлении). Меньшее значение имеют сополимеры Э. с а-олефинами и этилакрилатом, получаемые при высоком давлении. [c.506]

Исследована также сополимеризация тройной системы этилен— пропилен — бутен-1 на том же катализаторе и предложены упрошенные уравнения расчета состава сополимера 5 . Изучение сополимеризации пропилена с бутеном-1 на этом катализаторе показало, что константы скорости присоединения обоих мономеров к растущей цепи не зависят от природы концевой группы 5 . Однако Паскон и сотр. показали, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на катализаторах, полученных из диацетилацетоната кобальта и диэтилмонохлоралюми-ния, в толуоле скорость присоединения мономера зависит от природы предшествующего звена. [c.169]

Эйхгорн [19] и Сван [20] методом рентгеновской дифракции провели исследования полиэтилена с различными сополимерами, включая пропилен, бутен-1, пен-тен-1, гексен-1 и гентен-1. В сополимере с пропиленовым сомономером был обнаружен существенный рост размера элементарной ячейки полиэтилена в направлении оси а. Подобный эффект, но выраженный значительно слабее, наблюдался и в сочетании с бутеном-1, и еще менее выраженный — при использовании пентена-1, гексе-на-1 и гептена-1. Шаг повторения вдоль оси как правило, увеличивался лишь незначительно. Очевидно, что пропилен и, в меньшей степени, бутен-1 способны встраиваться в элементарную ячейку, но не в боковые ветви (табл. 6.1). [c.115]

Известно достаточно много публикаций, посвященных исследованию смесей каучуконодобных сополимеров с изотактическим полипропиленом, обладающих этим свойством из-за относительно высокой температуры стеклования. Эластомерные статистические сополимеры типа этилен/а-олефин являлись наиболее распространенными объектами исследования. Первичными а-олефинами служили пропилен, бутен-1, гексен-1 и октен-1. Многие из этиленнрониленовых сомономеров (ЭПМ) являлись тройными полимерами (ЭПДМ). [c.122]

Для повышения композиционной неоднородности сополимеров предприняты попытки получения тройных сополимеров этилен—пропилен—бутен-1 [560—562], этилен—пропилен—4-метилнептен-1 [561 ]. [c.112]

При добавлении некоторых мономеров в полимеризующуюся систему свойства фторкаучуков — сополимеров ВФ изменяются в широких пределах. В частности, при эмульсионной сополиме-ризации ВФ и ГФП добавление небольшого количества ТФХЭ приводит к обогащению сополимера ГФП. При этом возрастает содержание связанного фтора и соответственно улучшаются эксплуатационные свойства каучука (пат. США 4032699, 1977). Фторкаучук с повышенной способностью к вулканизации получен при замене ГФП на 1-гидропентафторпропилен (Фр. заявка 2281390, 1975) или ТФЭ на трифторэтилен СНР = СР2 (пат. США 3790540, 1974). Из таких каучуков получены резины с повышенными прочностными свойствами. Терполимеры ВФ— ГФП—ТФЭ, в которых ГФП заменен на нефторированный олефин (пропилен, бутен-1, смесь этилена и изобутилена) не только дешевле, но и лучше вулканизуются обычными для фторкаучуков агентами вулканизации (пат. США 3859259, 1975). [c.11]

Основными мономерами при производстве полиэтилена, полипропилена и сополимеров являются этилен, пропилен, бутен-1 и винилацетат при получении теплостойких полиолефинов — З-метилбутен-1, З-метилпентен-1, 4-метилпентен-1 и винилцикло-гексан [1—-6]. [c.49]

Содержание пропилена в сополимерах с бутеном-1 было определено по площади пиков ЯМР С, соответствующих двойным звеньям СзНб—С4Н8 [889]. Состав и последовательность чередования двойных, тройных и четверных звеньев в изотактических сополимерах бутена-1 с пропиленом определяли методом ЯМ.Р С в [890]. При 25,2 МГц четырехчленные звенья оказались наиболее протяженными из всех, которые удалось обнаружить. [c.225]

Разветвленность, как вообще всякая неупорядоченность структуры, создает препятствия для правильной укладки макромолекул при их кристаллизации. Примером этого могут служить полиэтилен высокого и низкого давления, последний будучи менее разветвленным, кристаллизуется значительно легче, чем первый. Разветвления различной длины неодинаково влияют на способность макромолекул к взаимной упаковке и кристаллизации. Так, сополимеры этилена с пропиленом, бутеном-1, пентеном-1 и гексеном-1 кристаллизуются неодинаково с ростом разветвленности способность к кристаллизации уменьшается. Метильная группа мало влияет на кристалличность, наибольшее влияние оказывает этильная группа, ответвления больших размеров влияют примерно в равной степени [8]. [c.18]

Для снижения жесткости ПЭСД проводят сополи-меризацию этилена с другими а-олефинами — пропиленом или бутеном-1. Повышение доли пропилена в сополимере приводит к увеличению содержания метильных групп и заметному изменению типа ненасыщенных связей [64, 65] [c.51]

Сополимер этилена с пропиленом, содержащий не более 12% (масс.) пропилена, с высокой эластичностью и износостойкостью, суспензионный процесс, катализатор на основе Ti U Модифицированный ПЭНД (сополимер этилена с бутеном-1) с повышенной стойкостью к растрескиванию, суспензионный процесс, катализатор на основе TI J4 [c.202]

Пропилен (I) и (11) хлористый аллил, бромистый аллил, 4-бром-1-бутен, 5-хлор-(или бром)-1-пентен. 6-хлор(или бром)-1-гексен, 8-хлор(или бром)-1-октен, 11-хлор-1-ундецен Сополимеры (III) Т1С1з—А1(С2Н5)2С1 (1 3, мол.) в присутствии пиридина (IV), в -гептане, Р1 3,6 бар, 10 С, 1 ч. Выход III в присутствии IV повышается [996] [c.599]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Функциональные свойства полимерных пленок из этиленового сополимера зависят от числа и типа коротких ветвлений. Тест ASTM D5017 [48] позволяет измерить их для этиленового сополимера с пропиленом, 1-бутеном, 1-октеном и 4-метил-1-пентеном. С этой целью полимерный образец (около 1,2 г) рассеивается в растворителе (1,5 мл) и дейтерированном растворителе (1,3 мл), помещается в 10 мм трубку спектрометра ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и анализируется при высоких температурах методом ЯМР-спектроскопии, как правило, в импульсном режиме с Фурье-преобразованием в поле с магнитной индукцией не менее 2,35 Тл. Спектры записываются при таких условиях, когда отклики каждого химически различного углерода идентичны. Интегрированные отклики углеродов, входящих в различные сомономеры, используются для расчета сополимерного состава. Результат представляется как мольный процент алкенов и/или ветвей на 1000 атомов углерода. [c.324]

Сополимеры с другими мономерами. Получены сополимеры бутадиена с метиловым эфиром бутадиенкарбоновой к-ты, изучалась сополимеризация бутадиена с пропиленом и а-бутеном и др. Представляют интерес вулканизующиеся сополимеры бутадиена с этиленом, сочетающие (после вулканизации) свойства полиэтилена низкого давления с высокотемпературным поведением, характерным для сшитого полимера. [c.152]

Какуго с соавторами [59,60] и Де Роса с соавторами [61,62] описали синдиотактические сополимеры пропилена и бутена-1, синтезированные с помощью циркониевых металлоценовых катализаторов, имеющих кристаллическую структуру в достаточно широком диапазоне сомономерного состава. Показано, что увеличение содержания бутена-1 приводит к увеличению параметров аиЬ элементарной ячейки. В результате кристаллизации этих сополимеров образуются структуры, которые можно назвать промежуточными между синдиотактическим полипропиленом и синдиотактическим полибутеном-1. Вполне очевидно, что в элементарные кристаллические ячейки обоих гомополимеров входят две мономерных единицы — пропилен и бутен-1. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология