Таутомерия азокрасителей

В зависимости от химического строения, природы растворите ля, значения pH раствора и других условий азокрасители существуют в одной из указанных форм или имеется смесь двух таутомеров. Свойства таутомеров, в частности, спектральные (в том числе — цвет) различны. [c.266]

Механизм реакции. Осаждение гидроокиси магния сопровождается явлением адсорбции азокраситель фиксируется на гидроокиси, которой он сообщает синюю окраску, в то время как в растворе при том же pH он окрашен в красный цвет [769, 784, 785]. В растворе красителя находятся в равновесии следующие три его таутомера [c.181]

Азокрасители способны к азо-гидразонной таутомерии Аг—М=К— —ОН Аг-МН—Ы=/ =0 [c.65]

Из всего сказанного следует сделать вывод, что азокрасители представляют собой таутомерные соединения, причем между обеими таутомер-ными формами азосоединений — хиноидной и азоидной — устанавливается равновесие, которое сдвигается в ту или другую сторону, в зависимости от характера заместителей в молекуле красителя, от характера растворителя, от реакции среды и других факторов. [c.138]

Наличие азо-гидразонной таутомерии азокрасителей проявляется во многих их свойствах. [c.245]

Эти продукты являются таутомерными формами — азо- и хинонгидразонной — азосоединений. Наличие азо-гидразонной таутомерии азокрасителей проявляется во многих их свойствах. [c.274]

Ввиду большой практической значимости азокрасителей широко изучалась азо-гидразонная таутомерия азосоединений, содержащих гидроксильные группы [71, 228]. В случае 4-фенил-азонафтола-1 (16а) повышение полярности растворителя смещает таутомерное равновесие в сторону более полярного хинон-гидразонного таутомера (166) [72—74, 74а, 746, 150—154]. Кроме того, группа ОН первого таутомера и группа МН второго способны образовывать водородные связи с соответствующими растворителями. В силу большей (по сравнению с ЫН-груп-пой) эффективности ОН-группы как донора водородных связей [c.155]

Азокрасители существуют в виде таутомерных форм азоформе и хинонгидразонной. Азо-гидразонная таутомерия лежит в основе индикаторных свойств многих азокрасителей, например гелиантина (метилового оранжевого), конго красного, метилового красного. Ниже приведены азоформы гелиантина и конго красного (они существуют в щелочной среде) и хинонгидразонные формы (в кислой среде) [c.144]

Реакционная снособность азопроизводных хромотроповой кислоты объяснена таутомерией молекулы азокрасителя, которая в гидразохинонной форме имеет ту же периоксихинонную группировку атомов, что и оксиантрахиноны. [c.198]

Наличие азо-гидразанной таутомерии проявляется во многих свойствах красителей. Например, азокрасители образуют бисуль-фитные соединения [c.90]

Хевит и Митчел, изучая спектры поглощения азокрасителей, сделали важное наблюдение о том, что увеличение длины сопряженной цепи связей влечет понижение частоты главной осцилляции и углубление цвета . Проведя больщую работу, Оиркар уточнил правило Хевита и показал, что глубина окраски пропорциональна длине сопряженной цепи связей в той части молекулы, которая содержит ауксохром. Согласно Ватсону и Мику, красители, имеющие во всех возможных таутомерных формах хиноидное строение, обладают глубокой окраской исключениями являются вещества простого строения и малого молекулярного веса . Чем длиннее сопряженная цепь связей, участвующих в таутомерии, тем глубже окрашено соединение. Вибрация, передающаяся по сопряженной цепи в том и другом направлении,. .. является причиной цвета красителей . В ионизированных красителях атомы не вибрируют,— существуют только ритмические колебания связей. В неионизирован-ных молекулах единственным атомом, находящимся в колебании, является атом водорода, участвующий в таутомерии . [c.377]

После отгонки с водяным паром амина в перегонной колбе оставалась смесь, состоящая из растворимого в воде амина и двух азокрасителей. Один из азокрасителей растворим в воде (содержит солеобразную группу —ЗОдИ), а поэтому вместе с растворимым амином находился в растворе. Нерастворимый азокраситель отделяли и определяли количественно весовым путем. По его количеству устанавливали количество таутомера а. Всего Ершов и Иоффе исследовали 18 триазенов. В качестве примера мы приведем данные для двух [c.124]

Наличие азо-гидразонной таутомерии проявляется во многих свойствах азокрасителей. Так, азокрасители способны давать бисульфитные соединения (66). Отсутствие у хинонгидразонной формы способной к ионизации гидроксигруппы — одна из причин трудной растворимости о-гидроксиазокрасителей в щелочах. [c.331]

Хиноидные структуры в азокрасителях возникают в результате азо-гидразонной таутомерии. Затруднение таутомерного превращения в хинонгидразонную форму уменьшает возможность возникновения хиноидных структур. Закрепление устойчивой азоформы происходит в результате ацилирования, алки-лирования и арилирования гидроксигрупп и ацилирования аминогрупп. Таутомерное превращение в хинонгидразонную форму тормозится также нарушением плоскостности молекулы вследствие пространственных затруднений, возникающих при наличии объемистых заместителей в орто- и гаерм-положениях к азогруппе. [c.349]

Считают, что в случае азокрасителей этим создается препятствие к таутомер-ному превращению азоформа — гидразонная форма. [c.76]

Азо-гидразонная таутомерия лежит в основе индикаторных свойств мно-1 их азокрасителей, например Гелиантина (Метилового оранжевого) [c.247]

Изучение азокрасителей сыграло важную роль в развитии теоретической органической химии-теории цветности, теории строения, таутомерии, индикаторов и кислотно-основных равновесий. [c.108]

В 1884 г. Цинке и Биндевальд получили один и тот же продукт двумя различными способами сочетанием хлорида фенилдиазония с 1-наф-толом и конденсацией фенилгидразина с 1,4-нафтохиноном. Поскольку ожидаемыми продуктами в этих синтезах были азокраситель (5) и гидразон (6), авторы совершенно справедливо допустили, что между этими двумя формами существует динамическое равновесие, т.е. таутомерия. После этого наблюдения последовал ряд исследований азо-гидра-зонной таутомерии, которые продолжаются и по сей день. [c.109]

Вследствие слабой выраженности таутомерии азофенольных красителей прямое сопоставление оттенков и красящей силы азо- и гидразонной форм затруднено. Однако сравнение спектра азо-красителя 38 со спектром изомерного гидразонного красителя 34 четко показывает их различие (рис. 3.6). Азокраситель имеет не только меньшую экстинк-цию, чем гидразонный, но и поглощает в более коротковолновой части спектра, причем поглощение в основном приходится на УФ-область. По этой причине азофенольные красители не находят практического применения. Однако их сульфированные производные (окрашенные, естественно) применяются в качестве красителей для найлона, поскольку на этом волокне устойчивость окраски к свету у азо-формы выше, чем у гидра- [c.119]

Азокрасители. Рассмотрим теперь взаимосвязь цвета и структуры азокрасителей. Условно здесь введены подразделы моноазокрасители — производные 4-аминоазобензола, протонированные азокрасители, азо-гидразонные таутомеры и полиазокрасители. В каждом случае сначала будут изложены экспериментальные данные, затем объяснения с точки зрения теорий ВС и МО. Отдельно будут рассмотрены электронные и пространственные эффекты. [c.141]

Вообще азониевый таутомер имеет более глубокий цвет, колористически сильнее и ярче по оттенку, чем нейтральный азокраситель как видно из данных табл. 3.16, величина его бмакс может вдвое превышать Емакс нейтрального красителя. Яркость свидетельствует о более узкой полосе поглощения если ее выразить через полуширину полосы (А 1/2), то типичная величина для азониевых таутомеров составляет 3500 см" тогда как для нейтральных азокрасителей 5000 см [c.158]

Влияние заместителей на цвет азониевых таутомеров обратно их влиянию в нейтральных азокрасителях. Электронодонорные заместители в любом положении кольца О вызывают батохромный сдвиг, тогда [c.158]

Расчеты по методу ППП МО дают более высокие значения / для азониевой формы по сравнению с нейтральным азокрасителем (типичные величины 1,8 и 1,3 соответственно). Это свидетельствует о более высокой красящей способности азониевого таутомера. Эта теория успешно объясняет влияние заместителей в кольце как С, так и П на. цвет. В отличие от теории ВС модель ППП указывает на электронное смещение при возбуждении от атома азота концевой аминогруппы к а-атому азота азогруппы (рис. 3.11). [c.162]

Пространственные затруднения в азониевых таутомерах и родственных соединениях. В азониевых таутомерах (132) порядок я-связей в основном и первом возбужденном состояниях примерно одинаков (около 0,6, разд. 3.8.6). Поэтому пространственное влияние заместителей будет изменять энергию того и другого состояния на одинаковую величину, и максимум поглощения будет оставаться по существу таким же. Однако вследствие уменьшения перекрывания р-орбиталей интенсивность поглощения будет ниже. К сожалению, такие заместители (например, метил) в орто-положении к диалкиламиногруппе существенно сдвигают таутомерное равновесие в сторону бесцветной аммониевой формы (67), поэтому на протонированных азокрасителях это трудно проверить. Однако исследование аналогичных диазагемицианиновых красителей подтвердило правильность сделанных выводов. Введение о-метильной группы в синий краситель 158 (R = Н) оказывает ничтожное влияние на макс, но почти вдвое снижает интенсивность поглощения. [c.175]

Азокрасители-важнейший класс красителей, обеспечиваюшцй более 50% мирового производства. Азокрасители с гидроксигруппами в орто-и мара-положениях к азогруппе способны к азо-гидразонной таутомерии. Преобладание той или иной формы зависит от многих факторов [c.175]

Добавление кислоты к азокрасителям может привести к протонированию либо по азогруппе, либо по ауксохромной группе. В производных 4-аминоазобензола протонирование по концевой аминогруппе приводит к образованию бесцветной аммониевой таутомерной формы, которая более гипсохромна и по интенсивности поглощения ниже, чем нейтральный краситель напротив, азониевый таутомер по красящей способности сильнее и ярче, чем нейтральный краситель, и имеет также более глубокий цвет. [c.176]

Так, В отличие от азониево-аммониевой таутомерии, наблюдаемой в случае протонированных азокрасителей (разд. 3.3.5), при протонировании аминоантрахинонов таутомерия отсутствует. [c.190]

Затем были предложены более вероятные механизмы, которые, по-видимому, являются общими. Первый из них касается азокрасителей, склонных к азо-гидразонной таутомерии. В этих случаях фотодеструкция протекает, вероятно, с гидразонной, а не азо-формой. На примере (схема 6.6) показано, что этот механизм предполагает первоначальную атаку гидразонной формы синглетным кислородом. При этом син-глетный кислород может образоваться благодаря сенсибилизации красителем основного состояния триплетного кислорода, хотя сенсибилизацию могут вызывать и другие молекулы (например, кетоны). Молекула активного синглетного кислорода затем участвует в термически разрешенном бл-процессе, еновом синтезе, с образованием пероксидного соединения, которое в дальнейшем, по-видимому, разлагается с образованием продуктов, показанных на схеме 6.6. В эксперименте были выделены нафтохинон и краситель 48, который, вероятно, образовался в результате реакции сочетания исходного азонафтола со свободной арилдиазониевой солью, образовавшейся при разложении пероксида. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология