Фосфорный ангидрид модификации

Фосфорный ангидрид — наиболее энергичное высушивающее средство. Упругость водяного пара над ним составляет 1,33 мПа. Представляет собою рыхлую хлопьевидную массу. Имеется также стекловидная и кристаллическая модификации пл = 563°С (под давлением). При 347°С возгоняется при атмосферном давлении. На воздухе энергично поглощают пары воды и расплывается, образуя вязкую жидкость. Растворяется в воде с разогреванием, образуя метафосфорную кислоту. [c.101]

Такой же химический нигилизм встречается в учебниках неорганической химии сейчас. О фосфорном ангидриде, например, обычно говорится как об одном определенном веществе, тогда как в действительности уже известно не менее трех модификаций фосфорного ангидрида, представляющих собой три разных вещества, отличающихся одно от другого не только по физическим, но и по химическим свойствам и сходные помимо эмпирической формулы, лишь в том, что конечный продукт присоединения к любому из них воды один и тот же ортофосфорная кислота. Структурные формулы ангидридов, если они и приводятся в учебниках неорганической химии, часто оказываются произвольными и не отвечающими действительности. [c.72]

Для ознакомления с некоторыми типами фосфорных кислот рассмотрим гидратацию летучей модификации фосфорного ангидрида Р, . [c.418]

Основные стабильные модификации фосфора — белый, красный и черный. Кроме того, найдено еще около 20 нестабильных модификаций (бесцветный, рубиновый и др.) [1]. Белый (или желтый) фосфор токсичен и возгорается на воздухе. Он используется при производстве фосфорной кислоты, оксида фосфора V, хлористых и сернистых соединений, фосфидов металлов и красного фосфора. В чистом виде белый фосфор применяют в военной технике, в качестве реактива в химии. Красный фосфор применяют более широко, так как он не ядовит и безопасен при хранении. Его используют для производства фосфидов, фосфорнокислых солей, удобрений, фосфорного ангидрида и кислоты. [c.244]

Если, например, атом фосфора сосредоточивает вокруг себя именно 4 атома кислорода в ортофосфорной кислоте, то нет основания, чтобы он не сохранял то же самое координационное число 4 и в более бедных элементами воды своих кислотах — метафосфорных и полифосфорных кислотах и даже в модификациях фосфорного ангидрида, коль скоро это сказывается возможным по чисто геометрическим условиям. [c.75]

Это — единственно возможная структура для сочетания атомов азота и кислорода в пропорции 2 5, в которой осуществляется координационное число 3. Поэтому азотный ангидрид существует в виде единственной модификации, подобно хлорному ангидриду, но в отличие от ангидрида ближайшего аналога азота — фосфора. Как мы увидим далее, состав и строение модификаций фосфорного ангидрида совершенно отличны от состава и строения азотного ангидрида, так как у фосфора в его высшей валентности координационное число по отношению к кислороду иное, чем у азота 4, а не 3. [c.324]

Поставим прежде всего вопрос каковы должны быть молекулярный состав и структура простейшей возможной модификации фосфорного ангидрида Легко видеть, что молекулы P Oj со структурой, удовлетворяющей обоим постулатам, быть не может. Школьный вариант структуры фосфорного ангидрида (принимавшийся, между прочим, Вернером) не удовлетворяет первому условию, так как каждый атом фосфора оказался бы связанным не с четырьмя, [c.488]

Стереохимия окисления фосфора. Продуктом окисления летучей модификации фосфора является тоже летучая модификация фосфорного ангидрида. [c.360]

По теории Вернера, причиной присоединения ангидридами воды является координационная ненасыщенность металлоида в ангидриде. Но нам известно, что во всех модификациях фосфорного ангидрида фосфор уже координационно насыщен, и теория Вернера к их гидратации, таким [c.365]

Рис. 89. Последовательность превращений летучей модификации, фосфорного ангидрида при ее гидратации

Взаимопревращение кремниевых кислот. На химию кремниевых кислот проливает свет рассмотренная нами выше химия фосфорных кислот. Все превращения модификаций фосфорного ангидрида и полиме-ризов анных фосфорных кислот при соприкосновении их с водой при обычных условиях необратимо направлены в сторону присоединения воды, и завершением их является наиболее обогащенная элементами воды форма — ортофосфорная кислота. [c.423]

Фосфор встречается в различных модификациях из них наибольшее значение имеют белый и красный фосфор. Белый фосфор очень ядовит, нерастворим в воде, но растворим в сероуглероде S2 уд. вес, 82 темп. пл. 44° темп. кип. 281°. Сохраняется под водой, так как на воздухе самовоспламеняется и сгорает с образованием фосфорного ангидрида [c.516]

Желтый фосфор плавится при 44,2 °С. На воздухе он быстро окисляется и загорается, образуя густой белый дым фосфорного ангидрида. Поэтому все операции с фосфором проводят под водой. При нагревании без доступа воздуха до 270— 300 С желтый фосфор превращается в более устойчивую модификацию— красный фосфор, который при обыкновенной температуре на воздухе не загорается. [c.490]

Поскольку неметаллы одной и той же подгруппы в состоянии высшей валентности имеют разные координационные числа по отношению к кислороду, неодинаковы формы, а вследствие этого и свойства их высших кислородных соединений — ангидридов и кислот. Мало общего в строении и физических свойствах между летучим азотным ангидридом и нелетучей модификацией фосфорного ангидрида, кроме того, что оба вещества — ангидриды <см. стр. 493 и 488) между угольным и кремниевым ангидридом между азотной, фосфорной и сурьмяной кислотами (см. стр. 492, 507). [c.107]

Эти факты находятся в противоречии лишь с метафизическим пониманием периодического закона, как закона возврата , но они не противоречат пониманию его как закона развития, закона, выражающего движение по спирали. Нарастание координационного числа от периода к периоду — одно из проявлений этой особенности периодической системы элементов. Но так как нарастание координационного числа происходит закономерно, в строгом соответствии с периодическим законом, то закономерны и находятся в строгом соответствии с периодическим законом предопределяемые координационными числами структуры ангидридов и кислот закономерны и находятся в строгом соответствии с периодическим законом и предопределяемые структурой свойства этих соединений, например летучесть азотного ангидрида и нелетучесть модификаций фосфорного ангидрида, полимерный, а поэтому коллоидальный характер метакремниевой кислоты в отличие от угольной кислоты и т. д. (см. стр. 583). В связи с этим отпадают и кажущиеся расхождения упомянутых выше фактов с периодическим законом Д. И. Менделеева. [c.107]

Кислородные соединения фосфора. Важнейшие окислы фосфора — фосфористый ангидрид Р10(. и фосфорный ангидрид, известный в нескольких модификациях. [c.487]

При конденсации паров получается метастабильная, легко летучая мягкая модификация с молекулярной кристаллической решеткой. При перегреве летучей модификации фосфорного ангидрида она превращается в нелетучие, тугоплавкие модификации, представленные по меньшей мере двумя кристаллическими фор- [c.490]

Фосфорный ангидрид — P4O10 — белый порошок, очень гигроскопичен, превосходит по. интенсивности осушающего действия все известные вещества. Известно несколько форм фосфорного ангидрида. -Модификация состоит из отдельных молекул P4O10. Она возгоняется при 359°С. При ее нагревании получается более плотная полимерная р-модификация, образованная слоями тетраэдров, содержащими циклы из 10 (РО4). При длительном нагревании этой модификации получается еще более плотная -у-модификация, име ющая трехмерную структуру с циклами из б тетраэдров (РО4). Формулу фосфорного ангидрида обычно условно записывают РгОд, поскольку невозможно кратко указать молекулярный состав разных форм н их содержание в образцах данного вещества. [c.416]

Фосфорный ангидрид очень энергично реагирует с водо ). Брошенный в воду, он шипит, при этом выделяется много тепла (количество тепла зависит от модификации Р.,Од). По Жирану, кристаллическая модификация дает 170,66 кдж, аморфная 141,46 кдж, стекловидная 121,71 кдж. [c.537]

Твердый фосфорный ангидрид—(Р2О5) п — известен в трех кристаллических модификациях. Первая (I), по виду помжая па снег, слагается из отдельных молекул P4O10, связанных друг с другом лишь межмолекулярными силами. Она имеет плотность 2,3 г/сл и довольно легко возгоняется (т. возг. 359 °С). Тройной точке на ее диаграмме состояния соответствуют 420 °С и 5 атм. Энергии связей Р—О и Р = 0 оцениваются соответственно в 86 и 138 ккал/моль (по другим данным, в 88 и 127 ккал/моль). [c.448]

Длительное выдерживание формы II в запаянной трубке при 450 °С сопровождается ее переходом в другую полимерную форму (III), схема строения которой показана на рис. IX-40. Эта наиболее устойчивая модификация фосфорного ангидрида характеризуется плотностью 2,9 г/см (тройная точка лежит прн 580 °С и 555 мм рт. ст.). Она энергетически выгоднее молекулярной формы (I) на 7 ккал/.чюль Р2О5, [c.448]

При обычной температуре фосфорный ангидрид представляет собой белое кристаллическое вещество. Он гигроскопичен и яв ляется одним из наиболее интенсивных осушителей газов. При 359 возгоняется. Пары фосфорного ангидрида полимеризованы и отвечают по своему составу димеру пятиокиси, т. е. имеют удвоенную-молекулу Р4ОЮ. Фосфорный ангидрид известен в виде нескольких модификаций летучая имеет структуру димера Р4О10, нелетучие-обладают координационным строением. Диаграмма состояния включает два расплава и несколько твердых фаз, так как нелету чие модификации имеют различные кристаллические решетки. Технический продукт состоит из смеси летучей и нелетучих модификаций, остающихся после отгона Р4О10 в виде твердой, спекшейся-массы. [c.149]

Разные модификации имеют плотность от 2,28 до 3,05 г см Давление пара летучей модификации при 316,5°—207 мм рт. ст., при 358,7° —760 мм рт. ст. Превращение в нелетучие модификации идет при 300—360° . Температура плавления 563° (под давлением),, теплота плавления 8,2 кал1г-мол. Существует стеклообразная модификация фосфорного ангидрида, имеющая значительно меньшев давление пара и возгоняющаяся при более высоких температурах. [c.149]

Кислородные соединения фосфора. Важнейшие окислы фосфора — фосфористый ангидрид Р4ОЙ и фосфорный ангидрид, известный в ае-скольках модификациях с общей эмпирической формулой РгОб. [c.357]

Поставим прежде всего вопрос каковы должны быть молекулярный состав и структура простейшей возможной модификации фосфорного ангидрида Легко видеть, что молекулы Р2О5 со структурой, удовлетворяющей обоим постулатам, быть не может. Школьный вариант. структуры фосфорного ангидрида (принимавшийся, между прочим, Вернером) > ,1 [c.358]

При конденсации паров получаетая метастабильная, легко летучая мягкая модификация с молекулярной кристалличв кой решеткой. Пра перегреве летучей модификации фосфорного ангидрида она превращается в нелетуч ие, тугоплавкие модификации, представлешше по меньшей [c.359]

Рассмотрев важнейшие кислоты, ттроивводимые от пятивалентного фосфора, мы можем норейти к чрезвычайно сложным процесса1м взаимодействия с водой обеих модификаций фосфорного ангидрида. [c.365]

Стереохимически это должно выражаться в последовательно1М размыкании спаянных вершин РО4— тетраэдров, из Жотррых слагается данная модификация фосфорного ангидрида. Структура последней и предопределяет промежуточные продукты реакции. Так, гидратация летучей модификации фосфорного анпидрида, согласно теории, должна протекать по схеме (рис. 89). [c.366]

Следуя традиции, приведенная гипотетическая схема гидратации летучей модификации фосфорного ангидрида была передана структурной группой кафедры химии МАИ в архш, ведущего в СССР исследования б области химии фосфора. Научно-исследовательского института Удобрений и инсекто-фунгисидов (НИУиФ). Дальнейшая деятельность структурной группы направилась на зкспериментальное подтверждение вытекающих из теории предсказаний. После того как все они подтвердились н научным руководством НИУиФ было удостоверено, что опыт НИУиФ не только не противоречит гипотезе структурной группы кафедры химии МАИ, но эта гипотеза освещает сотрудникам НИУиФ путь к решению текущих проблем производства ис-ку сственных фосфорных удобрений, гипотеза приобрела решающий признак теории. [c.367]

При гидратации нелетучих модификаций фосфорного ангидрида стадия разрыхления должна завершаться возникновением метакислот, составленных из столь большого числа звеньев НРО3, что их молекулы приобретают характер коллоидных частиц. В сямом деле, гадрата-ция нелет -чих модификаций ангидрида с внешней стороны протекает как кинематографически обращенный процесс коагуляции кремниевой кислоты сначала получается грубый золь, золь обраихается в гель, подобный гелю кремниевой кислоты, затем гель разрушается и получается истинный раствор. " I [c.368]

В самом деле, вспомним, как выглядит течение гидратации нелетуче модификации фосфорного ангидрида с внешней стороны сначала кристаллы его превращаются в грубую взвесь, взвесь превращается в прозрачный раствор полифосфорных кислот, которые в свою очередь, разрушаясь при дальнейшем присоединении воды, превращаются в молекулы все более простого состава и в конечном счете в Н3РО4. [c.424]

Продажный фосфорный ангидрид — это лишь мэханическая смесь нескольких модификаций. Не представляет труда частично их разделить. При нагревании продажный фосфорный ангидрид разделяется на две фракции. Из него выделяется и осаждается вне зоны нагрева летучая модификация в виде нежной массы мягких [c.490]

Разительно отличаются друг от друга обе разновидности фосфорного ангидрида не только по физическим, но и по химическим свойствам. Они обе взаимодействуют с водой, но по-разному. Летучая модификация растворяется в воде мгновенно и бурно со вскипанием и шипением, образуя прозрачный раствор . Нелетучая модификация растворяется очень медленно, образуя сначала грубый золь. По внешности напоминающий молоко и застудневающий некоторое время спустя в гель, подобный гелю кремниевой кислоты. Лишь с течением времени гель пропадает, раствор делается прозрачным и в конце концов превращается, как и раствор летучей модификации, в ортофосфорную кислоту. [c.491]

Ангидридокислоты могут возникать при гидратации фосфорных ангидридов малым количеством воды. Но при избытке воды вследствие высокого сродства атома фосфора именно к первой гидроксильной группе на стадии ангидридокислот гидратация не задерживается и, почти мгновенно минуя ее, приводит к той или иной (в зависимости от исходной модификации ангидрида) метакислоте. [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология