Кислород растворенный и активного хлора

При наличии в воде активного хлора ее освобождают от пего, добавляя по каплям в пробу раствор сульфита натрия или тиосульфата натрия. Дальнейшее определение биохимического потребления кислорода см. в методике анализа воды с разбавлением [c.365]

Преимуществом первой схемы является возможность многократного использования хлорид-иона в одном и том же электрореакторе, поскольку атомарный кислород, образующийся при разложении активного хлора, немедленно вступает в реакцию окисления из-за своей термодинамической неустойчивости или рекомбинируется в молекулярный кислород, а хлорид-ион опять разряжается на аноде с образованием в объеме раствора активного хлора. Концентрация ионов С1- в электролизере остается почти неизменной, хотя они непрерывно участвуют в окислительно-восстановительных процессах, благодаря чему увеличивается общий выход активного хлора. Используя гомогенные катализаторы, в поток жидкости обычно вводят металлы переменной валентности в виде легко растворяющихся солей или гидроксидов. Таким же образом применяют порошкообразные активированные угли. [c.140]

Вероятнее всего окислительные процессы в растворах активного хлора при участии катализаторов протекают по пероксид-ному цепному механизму, в основе которого лежит взаимодействие атомарного кислорода и молекул органических веществ с образованием бирадикала пероксида, инициирующего цепную реакцию. [c.52]

При переходе от щелочных к кислым растворам скорость разложения пероксида водорода по сопряженному электрохимиче-слому механизму уменьшается вследствие роста перенапряжения анодных и катодных реакций пероксида водорода (см., например, рис. 59). Скорость химического разложения снижается в меньшей степени. Введение в раствор ионов хлора приводит в основном к торможению электрохимических реакций пероксида водорода, а катионы Ва + в щелочной среде не влияют на скорость процесса [164]. Увеличение удельной поверхности углеродного материала приводит к возрастанию скорости каталитического распада, а его окисление (400° С в атмосфере кислорода) — к снижению как электрохимической, так и химической составляющей [164]. Активность углеродных материалов в отношении реакции разложения пероксида водорода растет (при равной удельной поверхности) в ряду графит С сажа < активированный уголь. В этом же ряду увеличивается доля аморфного, неароматического углерода и, следовательно, число краевых атомов разорванных боковых цепочек и углеродных ароматических слоев, которые могут определять электрокаталитическую активность [80, 156, 164]. [c.145]

На рис. 2,12 изображена зависимость потенциала выделения хлора и кислорода и выхода хлора по току от анодной плотности тока. С ростом плотности тока доля тока на выделение кислорода уменьшается, что соответствует повышению выхода хлора по току. С повышением активности ионов хлора в растворе потенциала его выделения сдвигается в сторону менее -положительных значений и увеличивается выход по току, уменьшение выхода хлора по току при достижении определенного потенциала связано с возрастанием диффузионных ограничений по доставке ионов хлора к аноду с ростом плотности тока. [c.143]

Таким образом, рассмотренные здесь теоретические и термодинамические аспекты окислительно-восстановительных реакций в растворах активного хлора показывают, что использование катализаторов полностью подавляет процесс образования не обладающих окислительной способностью хлоратов, а разложение компонентов активного хлора (НСЮ и СЮ ) протекает по кислородному маршруту реакций с возможными параллельными и конкурирующими процессами образования активированного атомарного кислорода [см. уравнение (4.12)] и неактивного молекулярного кислорода [см. уравнения (4.14) и (4.15)]. [c.144]

Электролиз воды сопровождается окислительными процессами на аноде и восстановительными на катоде. Как уже отмечалось, в зависимости от типа электрода и условий его работы на аноде могут выделяться кислород — в результате разложения гидроксил-ионов, хлор — при разряде хлорид-ионов — или может происходить адсорбция и окисление органических соединений и других анионов. На катоде в основном происходит восстановление водорода и выделение его в виде газа, а также восстановление катионных групп в молекуле органических соединений. Образующийся атомарный кислород частично вступает в окислительную реакцию с органическими веществами, ассоциирует в молекулы и растворяется в воде, а избыток его выделяется в газообразном состоянии. Хлор в сильнокислой среде в виде газа выделяется в атмосферу, а в слабокислой, нейтральной и щелочной средах быстро гидратируется и в зависимости от pH образует хлорноватистую кислоту или гипохлорид-ион (рис. 4.24) [107], Хлор и его кислородные соединения вступают в окислительно-восстановительную реакцию с органическими веществами в объеме раствора. При электролизе хлоридных растворов высшие окислы хлора — хлорит, хлорат и перхлорат могут образовываться только при продолжительной обработке [121], поэтому в нашем случае термин активный хлор (а. х.) включает в себя молекулярный и атомарный хлор, хлорноватистую кислоту и гипохлорит-ион. [c.149]

Электрическое поле для обесцвечивания растворов органических красителей целесообразно не только как внешнее силовое коагулирующее поле, но и как генератор электрохимических процессов, вызывающих деструкцию органических красителей, т. е. изменение их структуры под действием образующихся при электролизе кислорода или активного хлора . [c.100]

Анодное пассивирование. Нормальный потенциал кислорода при активности ионов 0Н , равной единице, составляет+0,41 в в растворах с активностью ионов Н+, равной единице, потенциал кислорода составляет +1,23 в. Нормальный потенциал иона СГ равен +1,36 е. Лишь очень немногие металлы обладают такими высокими потенциалами. Поэтому казалось бы, что растворение металлов должно быть почти единственным анодным процессом выделение газообразных кислорода и хлора должно бы происходить лишь в исключительных условиях, тем более, что эти газы выделяются с перенапряжением. [c.422]

На 1 2 активного хлора требуется 0,48 г 100%-ной перекиси водорода. Практически для восстановления применяют 3%-ную перекись водорода, которую прибавляют по каплям к перемешиваемой пробе до прекращения образования пузырьков кислорода и характерного потрескивания. Для разрушения избытка перекиси водорода пробу далее нагревают до кипения, охлаждают и титруют раствором щелочи или кислоты с метиловым оранжевым. Применяемую перекись водорода предварительно проверяют на кислотность глухим опытом, затем вносят поправку в последующий расчет. [c.205]

При потенциале обрати.мого хлорного электрода возможен разряд кислорода, что приводит к износу графита в результате электрохимического окисления параллельно с химическим окислением графита вследствие взаимодействия его с активным хлором, находящимся в растворе. [c.93]

Кроме того, современная трактовка механизма глубокого окисления органических веществ в растворах кислородных соединений хлора основана на теории, согласно которой эти вещества реагируют с кислородом, предварительно переведенным в активированное состояние в результате разложения активного хлора [78, 91]. С этих позиций и обосновывается целесообразность использования в технологии электрохимической деструкции органических загрязнений катализаторов разложения остаточного активного хлора на ионы С] и атомарный кислород, обладающий еще более высокой реакционной способностью, нежели активный хлор. [c.139]

Для определения отфильтровывают 50 мл анализируемого рассола от нерастворимых примесей. Если в рассоле содержится активный хлор, его восстанавливают, прибавляя 3%-ный раствор перекиси водорода до прекращения видимого выделения пузырьков кислорода и характерного потрескивания при перемешивании. Для разложения избытка перекиси водорода пробу подогревают до кипения, охлаждают и прибавляют по каплям [c.213]

Таким образом, при электролизе в присутствии ионов С1 находящиеся в стоке органические загрязнения могут разрушаться как вследствие непосредственных электрохимических редокс-процессов на электродах, так и из-за проходящего в объеме обрабатываемого раствора химического окисления активным хлором и кислородом. Например, присутствующие в некоторых категориях окрашенных сточных вод фенолы могут подвергаться деструкции с разрывом бензольного кольца и образованием малеи-новой кислоты и оксида углерода(IV) [c.88]

В хлоридных растворах почти на всех нерастворимых анодах разряд ионов С1- подавляет другие процессы, и в растворе происходит накопление ионов ОН- и подщелачивание жидкости. Однако в результате электродных процессов в прианодном слое всегда наблюдается кислая среда, а в прикатодном — щелочная, поэтому в межэлектродном пространстве от анода к катоду среда изменяется от кислой к щелочной, независимо от реакции исходного раствора, т. е. в объеме обрабатываемой в межэлектродном пространстве жидкости всегда есть слои с нейтральным pH. Наличие нейтральных слоев и постоянная ионизация воды создают в процессе электролиза хлоридных растворов благоприятные условия для окислительно-восстановительных процессов, катализируемых ионами Н+ и 0Н . Если учесть, что наибольшая скорость кислород-хлоридного восстановления активного хлора приходится на нейтральную среду, то этим и объясняются определенные преимущества электролиза перед обычным хлорированием. [c.109]

Скорость кислородного разложения активного хлора увеличивается с повышением температуры [75], в присутствии легкоокисляемых органических веществ и катализаторов [91]. Разложение активного хлора в присутствии легкоокисляемых соединений сопровождается интенсивным их окислением, при этом образование не обладающих окислительной способностью хлоратов полностью подавляется. Если же в растворе находятся трудноокисляемые органические примеси, то скорость кислородного разложения активного хлора увеличивается незначительно и наблюдается образование хлоратов. Однако при наличии катализаторов образование хлоратов в гипохлоритных растворах не происходит, а каталитически генерируемый атомарный кислород интенсивно взаимодействует с трудноокисляемыми органическими веществами. [c.143]

При окислении органических примесей на пиролюзите и оксиде никеля наблюдается симбатный ход кривых очистки по ХПК и насыщения кислородом раствора, что объясняется, как уже указывалось, идентичностью механизмов разложения активного хлора на этих катализаторах при определяющей роли и невысокой скорости образования высокоактивного атомарного кислорода по уравнению (4,12), успевающего использоваться для окисления органических загрязнений. [c.150]

Самопроизвольное разложение растворов, содержащих активный хлор. Активный хлор содержится в щелочных растворах в виде гипохлоритов, в кислых растворах — в виде хлорноватистой кислоты. Растворы характеризуются непостоянством состава за счет самопроизвольного разложения. Механизм разложения недостаточно еще ясен, однако доказано образование хлорида, хлората и кислорода. [c.89]

Так, из рис. 62 следует, что равновесный раствор хлора заметной концентрации в воде существовать не может, ибо линия рд лежит выше линии ей, и хлор должен разлагать воду с выделением кислорода. То же можно сказать и о растворах гипохлоритов. Такой вывод, конечно, справедлив для тех условий (температура, активность), которые мы рассматривали выше. Однако известно, что возможно получение хлорной воды — раствора, содержащего хлор в значительной концентрации. Эта возможность обусловлена тем, что реакция между хлором и водой с выделением кислорода протекает очень медленно. Это относится и к многим другим случаям, например к растворам персульфатов. [c.334]

Протекание окислительных процессов в растворах активного хлора при участии катализаторов вероятнее всего рассматривать по нероксидному цепному механизму реакций, который часто объясняется взаимодействием атомарного кислорода и молекул органических веществ с образованием бирадикала пероксида типа Н—О—О, инициирующего цепную реакцию. Инициаторами цепных реакций могут служить также и различные каталитические добавки, снижающие энергетический барьер процесса и способствующие образованию высокоактивных радикалов. Доказательством протекания цепных реакций, как отмечает И. Н. Семенов [82], является несравненное увеличение скорости процесса при введении в реакционную среду веществ, способных ускорять этот процесс. Так, окисление органических веществ в растворах активного хлора связано главным образом с образованием в системе атомарного кислорода, непосредственное участие которого в реакциях деструктивного превращения подтверждается существенным повышением скорости процесса в присутствии /-элементов [91]. [c.143]

Образующиеся при абсорбции хлора гипохлоритные растворы (содержание активного хлора 100—120 г/л) можно использовать по прямому назначению (для отбеливания или для санитарных нужд) либо подвергать разрушению на катализаторе (смесь сульфатов никеля, меди и железа в соотношении 1 1 3 в пересчете на металл), вводимом в контур циркуляции абсорбента . При воздействии катализатора гипохлориты превращаются в хлориды с выделением кислорода. Отработанный раствор сбрасывается в общезаводские очистные сооружения (с соблюдением санитарных норм по содержанию хлоридов и компонентов катализатора) или в белое море . [c.108]

Так, из рис. 62 следует, что равновесный раствор хлора заметной концентрации в воде существовать не может, ибо линия рд лежит выше линии ей, и хлор должен разлагать воду с выделением кислорода. То же можно сказать и о растворах гипохлоритов. Такой вывод, конечно, справедлив для тех условий (температура, активность), которые мы рассматривали выше. Однако известно, что возможно получение хлорной воды — раствора, содержащего хлор в значительной концентрации. Эта возможность обусловлена тем, что реакция между хлором и водой с выделением кислорода протекает очень медленно. Это относится и к многим другим случаям, например к растворам персульфатов. Несмотря на очень высокий положительный потенциал, отвечающий равновесию сульфат — персульфат, (фо = +2,01 В), можно все же приготовить раствор персульфата и успеть воспользоваться им прежде, чем персульфат целиком превратится в сульфат. [c.306]

Определение растворенного кислорода в присутствии восстановителей или активного хлора (метод Росса). Принцип. В анализируемую воду перед фиксацией кислорода вводят раствор гипохлорита натрия для окисления восстановителей, избыток гипохлорита удаляют взаимодействием с роданидом калия. Если анализируемая вода содержит активный хлор, то к ней сразу добавляют роданид калия. [c.59]

Современная трактовка механизма глубокого окисления органических веществ в растворах кислородных соединений хлора основана на теории, в соответствии с которой эти вещества реагируют с кислородом, предварительно переведенным в активное состояние в результате разложения соединений хлора. В связи с этим представляется целесообразным использование в технологии электрохимической деструкции органических загрязняющих веществ катализаторов разложения соединений хлора на хлорид-ионы и атомарный кислород, обладающий еще более высокой реакционной способностью по сравнению с активным хлором. [c.51]

Двойной слой, который не образуется на ртутном электроде в отсутствие окислителей [1, с. 7], возникает в их присутствии и количество адсорбированной каломели может быть измерено с помощью токов заряжения или емкостным методом, так как ток заряжения имеет здесь фарадеевскую природу. Приведенная выше реакция имеет, важное значение, так как окисление ртути связано с ее потерями, когда ртутный катод еще не поляризован и находится в контакте с раствором, содержащим кислород воздуха или активный хлор. При циркуляции в электролизере ртутного катода его поверхность обновляется, и новые порции образующейся каломели выносятся в концевой карман электролизера. [c.22]

В установке для электролитического осветления воды гидроокисями [64] исходную воду подают в железобетонный бак, в котором установлено 55 железных пластин плоша-дью 1 каждая. Расстояние между двумя соседними пластинами — около 20 мм падение напряжения на каждой паре электродов — 3—6 в затраты электроэнергии при работе установки — 5,5 вт-ч на 1 г железа, переходящего в раствор. Если в воде содержится мало кислорода или она сильно загрязнена органическими веществами, предварительно производят хлорирование. При этом концентрация остаточного активного хлора должна быть достаточной для окисления двухвалентного железа в трехвалентное. На указанной установке доза хлора составляла 10—15 мг/л. При замене железных электродов алюминиевыми напряжение на пару электродов повышалось до 6—15 в. В процессе эксплуатации электролизера раз в месяц меняли полярность электродов для предупреждения их пассивации образующейся окисной пленкой. [c.63]

Отличаясь чрезвычайно высокой химической активностью, фтор энергично реагирует с водой, при этом образуется сложная смесь продуктов (фтороводород, кислород, озон, пероксид водорода, дифторид кислорода и др.). Хлор при растворении в воде диспропор-ционирует с образованием сильной кислоты — хлороводорода НС1 и слабой хлорноватистой кислоты НСЮ. Дисмутация брома и иода протекает в подобных условиях значительно слабее. В органических растворителях неполярные дибром и дииод растворяются значительно лучше, чем в воде. [c.125]

Отбелка волокна производится раствором, содержащим около 0,5—1,0 г л активного хлора, при pH 9,0—10,0 и температуре 20—25° С. Отбеливающая способность гипохлорита основана на том, что он при гидролизе легко выделяет атомарный кислород, являясь, таким образом, очень сильным окислителем. В связи с тем что для процесса гидролиза необходимы определенные значения pH и температуры, интенсивность отбелки можно регулировать изменением этих факторов. Она ускоряется при снижении pH и повышении температуры. Однако следует иметь в виду, что при очень интенсивной отбелке может иметь место и одновременная деструкция целлюлозы. По окончании процесса отбелки волокно должно быть подвергнуто тщательной промывке и в большинстве случаев обработано раствором, содержащим антихлор (бисульфит натрия или перекись водорода). Если в раствор отбеливателя вводятся добавки моющих веществ, необходимо следить за тем, чтобы они не содержали свободных азотсодержащих продуктов, так как при их наличии могут образовываться труднорастворимые хлорамины, которые, разлагаясь с выделением соляной кислоты, могут отрицательно влиять на физико-механические свойства волокна. [c.318]

Иодометрический метод не является специфичным, так как соединения типа перекисей и соединения, богатые кислородом (озон, хлорат, нитриты, окись железа), в кислом растворе выделяют йод из йодистого калия. Из перечисленных соединений в водах могут встречаться в значительных количествах лишь нитриты и соли окиси железа. Если подкисление вести не сильными кислотами, а буферным раствором с рН-4,5, то йодометрический метод становится специфичным на активный хлор, так как при этом значении pH нитриты в количестве до 5 мг/л и окионое железо в количестве до 5 мг/л не окисляют йодида р отличие от активного хлора. [c.137]

Переход поверхности металла в активное состояние облегчается, если в растворе присутствуют некоторые анионы. К числу сильных активаторов в порядке их способности к депассивации относятся 502- он- < СЮ- < < I " < Вг <С1 . Особенно часто в растворах встречается хлор-ион и ион ЗО -. Активирующее действие хлор-иона проявляется как в кислых, так и в нейтральных и щелочных растворах. Характерным является то, что в присутствии хлор-иона растворение металла часто идет не по всей поверхности анода, а только на отдельных участках (точечная коррозия). Б. В. Эршлер и Б. Н. Кабанов показали, что активирующее действие ионов хлора связано не с малыми размерами их ионных радиусов и способностью их проникать через пассивную пленку, а вследствие того, что хлор адсорбируется поверхностью металла и вытесняет оттуда кислород. [c.56]

Поскольку электрохимическое обесцвечивание сточных вод целесообразнее осуществлять окислением органических красите лей на аноде и генерируемыми в объеме обрабатываемой жидкости компонентами активного хлора, особое внимание следует уделять выбору анодного материала. Основная трудность при этом возникает вследствие того, что больщинство металлов термодинамически неустойчивы в условиях анодной поляризации (происходит их растворение или пассивация). Особые условия работы анодов при электролизе разбавленных растворов ЫаС1 связаны с тем, что на них кроме разряда ионов хлора происходит выделение значительного количества кислорода. [c.90]

Всесторонние исследования по изучению электродов ТДМА и ОКТА с целью установления возможности их использования для очистки промышленных СТОЧНЫХ вод выполнены в ЛИСИ совместно с Днепропетровским химикотехнологическим институтом (ДХТИ). Анализ потенциоди-намических кривых на этих анодах в разбавленных сульфатных и сульфат-хлоридных растворах красителей показал [84], что в сульфатных растворах при потенциалах меньших потенциала выделения кислорода происходит окисление красителей. Однако процессы окисления непосредственно на аноде, а также образующимся кислородом идут очень медленно, предельные токи окисления имеют очень низкие значения (5—55 А/м ) и носят диффузионный характер, причем на ОКТА предельные токи в 3—4 раза выше, чем на других электродах. В присутствии же хлоридов происходит интенсивное обесцвечивание красителей. Это указывает на то, что разряд ионов С1- превалирует над другими анодными процессами, а окисление красителей происходит в основном за счет образующегося активного хлора. Наибольшая скорость окисления наблюдается при применении анодов ОКТА, по сравнению с ТДМА и даже с ОРТА. [c.94]

С увеличением Я, час1 выход по току активного хлора монотонно падает (рис. 3.6). С другой стороны, с увеличением концентрации соли В возрастает (при одном и том же значении Я,ыас1). Такой ход кривых связан с определенным распределением тока между сопряженными реакциями выделения хлора и кислорода и с обеднением раствора ионами С1-. С повышением Na l снижается перенапряжение [c.96]

Возможность глубоких превращений продуктов электрохимической деструкции органических красителей под воздействием активированного атомарного кислорода подтверждена снятием УФ-спектров поглощения растворов Н-кислоты при обработке активным хлором в присутствии катализаторов (рис. 4.8). Ход спектрофотометрическпх кривых на С03О4 практически полностью дублирует ход кривой исходного раствора, что указывает на отсутствие протекания каких-либо превращений при обработке Н-кислоты на этом катализаторе. Следовательно, образующийся в данном случае атомарный кислород, вследствие огромной скорости разложения активного хлора (см. рис. 4.3), не успевает вступать в окислительные реакции с органическими веществами и происходит его рекомбинация до малоактивного молекулярного кислорода, [c.150]

Часть тока, идущая на образование газообразного кислорода, является потерей, так как процесс (3) вызывает лишь превращение уже имеющегося в растворе активного кислорода (активный кислород — кислород, содержащийся в НСЮ, ионах СЮ и СЮа) в иную форму. Если по уравнению (3) для разряда 6С10 требуется 6F, то для получения свободного хлора по уравнению (2), необходимого для воспроизводства этих 6СЮ, потребуется 12Р. Эти 12F, действительно, производят новые количества активного кислорода в электролите, т. е. затрачиваются на образование желаемого продукта (активного кислорода), в то время как 6F, которые расходуются на реакцию (3), дают газообразный кислород, т. е. затрачиваются бесполезно. [c.148]

Хлорная известь ЗСа0С12-Са(0Н)2 Н20]. Белый, иногда с желтым оттенком порошок с запахом хлора. На воздухе поглощает вл -гу, превращаясь в пастообразную массу. При этом хлорная известь гидролизуется с образованием хлорноватистой кислоты (НСЮ). Последняя разлагается, выделяя активный хлор и кислород. Интенсивность разложения хлорной извести находится в прямой зависи- мости от температуры и интенсивности солнечного освещения. Этим обусловлены окислительные свойства хлорной извести, которая ввиду этого обесцвечивает краски, вызывает коррозию металлов. Хлорная известь применяется в виде 4-процентных растворов для дезинфекции хранилищ. Норма, расхода препарата 10—15 кг/л2. [c.96]

Окись никеля NizOa получают нагреванием карбоната или нитрата никеля в присутствии воздуха при относительно низкой температуре (300°). Полученный порошок черного цвета обладает окислительными свойствами, растворяется в соляной кислоте с выделением хлора, а в кислородных кислотах — с выделением кислорода. Содержание активного кислорода в порошке меньше отвечающего вышеприведенной формуле. Гидратированная форма NijOa образуется при анодном окислении гидроокиси никеля(П). Аккумулятор Эдисона состоит из анода из окиси никеля(П1) и катода, изготовленного из тонкоизмельченного железного порошка в качестве электролита служит раствор едкого натра [c.672]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология