Аксиальное и экваториальное положения

Аксиальное и экваториальное положения — термины, которыми обозначают пространственное расположение атомов относительно плоскости цикла в молекулах алициклических или неароматических гетероциклических соединений. А. р. (а) указывает на положение атома [c.12]

Экваториальное положение, см. Аксиальное и экваториальное положения Эквивалент [c.754]

Результаты, полученные на более ранних этапах исследований, по-видимому, свидетельствовали о наличии существенной разницы в экранировании метильных протонов в аксиальных и экваториальных положениях метоксильных и ацетоксильных групп. Порядок сигналов, как оказалось, был обратным, и аксиальные метоксильные и ацетоксильные протоны поглощали в более слабом поле, чем экваториальные. В ряду ацетилированных пираноз разность менялась от О до 0,21 м. д. [96]. Однако более поздние данные [144] указывают на то, что этот критерий ориентации недостаточно надежен. [c.259]

Константы химического сдвига и спин-спинового взаимодействия зависят от структуры молекулы, ее внутримолекулярных взаимодействий. Например, ясно разделяются сигналы ЯМР у цис- и транс-изомеров, при аксиальном и экваториальном положениях заместителей. По Химическому сдвигу двух конформеров можно судить о высоте потенциального барьера вращения между ними. [c.128]

АКСИАЛЬНОЕ И ЭКВАТОРИАЛЬНОЕ ПОЛОЖЕНИЯ [c.72]

Измерения дипольных моментов подобным образом построенных соединений циклогексанового ряда привели в последнее время к выводу о том, что один и тот же полярный заместитель обладает различными величинами группового момента в аксиальном и экваториальном положениях [129—131]. Численные значения этих различий невелики, но они находятся за пределами возможных ошибок измерений и вполне закономерны для ряда соединений (табл. 23). [c.138]

Разумеется, направления реакций или их механизмы не всегда трактовались с позиции электронных представлений и в XX в. Иногда можно было ограничиваться, особенно в прикладных исследованиях, и классической теорией химического строения. Еще более независимый характер могли иметь ссылки на стереохимию. Достаточно сказать, что конформационный анализ, о котором шла речь в предыдущей главе, и, в частности, суждение о различной реакционноспособности заместителей в аксиальном и экваториальном положениях в циклогексановом кольце — это область стереохимии, которая развивалась и может в общем развиваться почти независимо от электронных представлений. Однако во многих случаях разработка современного электронного учения о направлении и механизмах органических реакций, как это будет показано ниже, происходила с учетом стереохимических данных. [c.58]

Исходные экваториальные связи Р —Р должны все ослабляться, аксиальные связи затрагиваются в меньшей степени. Конечный продукт должен иметь шесть эквивалентных связей. Любая из групп может отщепляться в процессе замещения. Три из исходных групп должны приводить к сохранению конфигурации, а две — к обмену аксиальных и экваториальных положений. [c.359]

А и Э обозначают сигналы от фтора в аксиальном и экваториальном положениях. [c.180]

Аналогичное различие во влиянии атомов галогена, занимающих аксиальное и экваториальное положения, наблюдается в случае п я -перехода как насыщенных, так и ненасыщенных кетонов [6]. [c.35]

На рис. 10.4 показан хроматоскопический поиск двугранного угла а для 2-метилиндана. В этом случае метильная группа входит в гидрированную часть молекулы и поэтому может влиять на величину а. Хроматоструктурный анализ показал прежде всего, что из двух возможных структур для 2-метилиндана с аксиальным и экваториальным положением метильной группы структура с сильно приподнятой в аксиальном положении по отношению к основной плоскости молекулы метильной группой отпадает, так как дает сильно заниженные значения константы Генри при всех значениях [c.188]

Конформацию группы можно заморозить в желаемом положении путем введения в цикл большой алкильной группы (чаще всего трег-бутильной), которая, как правило, занимает экваториальное положение [179]. Например, чтобы сравнить кислотность карбоксильной группы в аксиальном и экваториальном положениях, были синтезированы цис- и транс-4-трег-бутилци-клогексанкарбоновые кислоты. Геометрия их такова, что в цис-изомере экваториальная грет-бутильная группа заставляет карбоксильную группу занять аксиальное положение, тогда как в транс-изомере карбоксильная группа должна быть экваториальной [c.185]

Одно из подробно изученных соединений с двойной связью Б цикле — циклогексен. Для него рентгене- и электронографическими методами установлена конформация полукресла (а) и (е)—по-прежнему означают аксиальное и экваториальное положение Н-атомов, (а и (е ) — соответственно псевдоаксиальное и псевдоэкваториальное]. Рядом на обычной плоской формуле приведены геометрические параметры молекулы циклогексена [c.456]

Примен. для получ. лек. ср-в и красителей, АКСИАЛЬНОЕ И ЭКВАТОРИАЛЬНОЕ ПОЛОЖЕНИЯ, пространственные расположения 1аме<-тителей в молекулах алиииклнч. и неаром. гетероциклич, соедн епий — соотв. перпендикулярно к плоскости, в ко- [c.17]

С другой стороны, если такая неэквивалентность электронных пар существует, то различие в аксиальном и экваториальном положениях имеет важные последствия с точки зрения симметрии. Так, например, молекуле РРд, принадлежащей к типу АХ и имеющей форму тригональной бипирамиды, присуща симметрия Однако менее очевидным выглядит предсказание симметрии для молекулы 8р4, которая принадлежит к типу АХ4Е. Вопрос, возникающий в связи со структурой таков какое место занимает неподеленная электронная пара [c.153]

Структура Хеуорса. Приближенное к пространственному изображение циклического сахара, в котором кольцо представлено в виде плоского многоугольника. Атом кислорода в цикле рисуют обычно в верхнем правом углу пиранозной формы. С помощью структур Хеуорса можно изображать цис- и шракс-изомеры, но не аксиальные и экваториальные положения в пиранозе. [c.450]

Особый вид таз омерии (псевдовращение) характерен для фосфоранов, к-рые способны обменивать у атома Р заместители, занимающие аксиальные и экваториальные положения [c.158]

Акрофол 1/956 Акселераторы 1/162 Аксиальное и экваториальное положения 1/119, 416, 464 2/95, 131, 368, [c.538]

Группы, находящиеся в аксиальном и экваториальном положениях пятивалентного промежуточного соединения, существенно различаются по своей химической реакционноспособности [62]. В частности, отщепление нуклеофильной группы с образованием тетраэдрического фосфата происходит гораздо легче, если она находится в аксиальном, а не в экваториальном положении. Вновь вернемся к рибонуклеазе. В урав--нении (7-19) показано, что в промежуточном пятиковалентном соединении, образующемся, когда 2 -гидроксильная группа атакует фосфор со стороны, противоположной положению 5 -кислорода второго нулеотид- ного звена, как атакующая, так и уходящая группы находятся в аксиальных положениях. Благодаря этому облегчается отщепление уходящей [c.122]

Например, чтобы сравнить кислотность карбоксильной группы в аксиальном и экваториальном положениях были синтезированы цис- и т/7анс-4-трет-бутилциклогексанкарбоновые кислоты Поскольку расположение т/ ет-бутильной группы определено как экваториальное, карбоксильная группа в транс-томере будет экваториальной, а в г/ыс-изомере - аксиальной Было найдено, что кислота, содержащая карбоксил в экваториальном положении, обладает большей силой [c.45]

В тозилате г ыс -2-метилциклогексанола один заместитель должен занимать аксиальное, а другой — экваториальное положение. Вследствие незначительной разницы в энергиях между аксиальным и экваториальным положением в случае цис-фс рмы также имеет место равновесие, причем тозильному остатку можно приписать либо аксиальное (16), либо экваториальное (1а) пололсение. [c.215]

В работе [24] описана очистка продукта дегидратации цис-2,2-диметил-3-окси-6-метиленциклогексанметанола на колонке, заполненной силикагелем, с использованием для элюирования петролейного эфира (пределы выкипания 30—60 °С). Разделение весьма схожих окисей сесквитерпенов (отличающихся лишь аксиальным и экваториальным положениями метильных групп), полученных при дегидратации 4-оксигвайоксида с последующим [c.257]

Налпчпе двух асимметрических атомов углерода в кольце позволяет предвидеть существование двух стереоизомеров с расположением алшнофенильной группы в аксиальном и экваториальном положениях. Кроме того, возможно существование еще двух изомеров за счет экваториально-аксиальной пзо5 ерии атома водорода у кольцевого азота. [c.71]

Авторы цитируемой работы [316] подчеркивают, что постоянство разности между значениями рКа для одного и того же заместителя в аксиальном и экваториальном положениях, независимо от величины дипольного момента этого заместителя, в принципе не может быть объяснено электростатической моделью Кирквуда—Вэстхаймера. В то же время отмеченная зависимость эффекта заместителя от пространственной ориентации, названной стереополярным эффектом, не следует и из модели последовательной поляризации связей, если не вводить какой-либо дополнительной гипотезы, например, о дополнительной поляризации связей (через пространство) под влиянием С—Н-связи, различной для [c.169]

Теоретическое объяснение А2-эффекта весьма затруднительно, хотя можно считать, что он обусловлен диноль-дипольным взаимодействием. Известны молекулы, три кислородных атома которых расположены так, как этого требует состояние А2. Однако эти молекулы, например диацетали глиоксаля, не проявляют никаких признаков неустойчивости. Ривс, по-видимому, переоценил значение Д2-эффекта, хотя последний действительно вносит некоторый вклад в величину свободной энергии ряда производных сахаров. Например, манноза в отличие от глюкозы содержит в равновесной смеси больше а-, чем Р-формы (68,8% а и 31,2% Р). Расчет разностей свободных энергий исходя из значений энергий взаимодействия и аномерного эффекта дает правильный результат только в том случае, если к обш ей сумме прибавить величину 0,45 ккалЫолъ, учитывающ ую Д2-эффект. Эту величину следует прибавлять к значениям энергий взаимодействия всякий раз, когда гидроксильные группы при С-2 и С-1 занимают соответственно аксиальное и экваториальное положения. [c.448]

Первый ряд — раствор в ацетоне, второй и третий ряды — раствор в ( НС1Р2. Д и Э обоз-йачают сигналы от фтора в аксиальном и экваториальном положениях. [c.179]

Комплекс 1гН(СО)2[Р(СбН5)з]2 в твердом состоянии имеет строение тригональной бипирамиды с фосфином в аксиальном и экваториальном положениях (гл. 3, разд. IV, Б, 8). В ИК-спектре [c.182]

ИК - спектроскопия позволяет различать аномерные протоны в аксиальном и экваториальном положении глюкопиранозидных остатков, т. е. конфигурации связей (см. с. 93). [c.87]

Поскольку в тригональной бипирамиде аксиальное и экваториальное положения не эквивалентны, можно предположить, что степень двоесвязности должна быть разной в экваториальном и аксиальном направлениях, и, по-видимому, она несколько больше в аксиальном направлении, чем в экваториальном. Однако структура молекулы Со(51С1з)(СО)4 соответствует предсказываемой по обыч- [c.241]

Иногда для установления конфигурации применялись специальные методы. Так, транс-конфигурацию а-метоксициклогексилмеркурхлорида удалось уста-новить 2 сравнивая величины оптического вращения [М]о для а- и Р-изоме-ров, полученные Ромейн и Райтом , с результатом расчета оптического вращения цис- и /пра с-изомеров по методу Брюстера . Одновременно была определена абсолютная конфигурация атомов углерода в этих соединениях и оценена разность конформационной энергии между аксиальным и экваториальным положением группы НеХ . [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология