Полиамиды набухание

В — при об. т. с незначительным набуханием [полиэтилен, полиамиды, полиметилметакрилат (плексиглас)]. [c.366]

Н — ири об. т. в растворах любой концентрации [полиамид (ультрамид) неустойчив вследствие набухания]. [c.508]

БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность противостоять длит, воздействию бензина, др. жидких углеводородных топлив и (или) масел. Контакт с этими средами вызывает набухание полимеров (иногда до неск. сотен %), приводящее к ухудшению их мех. св-в и изменению размеров изделий. Как правило. Б.- и м. тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура. К бензо-и маслостойким полимерам относятся, напр., полиамиды, пентапласт, поливиниловый спирт, отвержденные фено-и аминопласты, полисульфидные, бутадиеи-нитрильные, фторсодержащие каучуки. Критерий Б.- и м. полимера-относит. изменение массы, линейных размеров, прочностных, деформационных или других св-в образца после его выдержки в определенной среде при разл. т-рах до достиже- [c.263]

Полиамиды хорошо набухают в хлорированных органических соединениях. Ранее уже упоминавшаяся трихлоруксусная кислота, метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорэтилен вызывают набухание или в определенных условиях даже растворение полиамидов. Однако полиамиды не набухают и не растворяются в четыреххлористом углероде. В этом случае важной особенностью четыреххлористого углерода является его молекулярная симметрия. Взаимодействующие с полиамидами хлорзамещенные соединения являются асимметричными и характеризуются довольно значительными величинами дипольного момента, наличие которого делает возможным взаимодействие таких веществ по местам существования водородных связей в полиамидах. Интересно отметить, что тетрахлорэтилен, сохраняющий до некоторой степени алифатический характер, вызывает набухание ПА 11 в большей степени, чем полиамидов 6 или 66. [c.86]

Набухание и пластификация. Набухание полиамидов обусловлено диполь-дипольным и протон-протон-ным взаимодействием между пенетрантом (или растворителем) и полиамидом. Пластификация происходит в том случае, когда полиамид и пластификатор характеризуются близкими значениями сил межмолекулярного взаимодействия и сходными структурами. [c.86]

В последнее время разработаны новые типы колонок единой конструк-Щ1И, которые легко монтируются. Для устранения мертвых объемов в обоих концах колонки и для компенсации набухания обменника колонку оборудуют поршневыми адапторами (рис. 4.5). Трубки снабжены кожухами для регулирования температуры. Отдельные части, изготовленные из механически и химически устойчивой пластмассы, соединяются свинчиванием. Для поддержки слоя обменника служит пластмассовая пластина (полиамид, полиуретан и т.п.). [c.125]

Полиформальдегид значительно превосходит полиамиды по влагостойкости. При эксплуатации в водной среде механические свойства материала изменяются незначительно максимальное набухание полиформальдегида составляет 0,7%. [c.260]

Для улучшения свойств изделий из полиуретанов их покрывают пленкой из полиуретанов или полиамидов [1584,2069]. С этой же целью рекомендуют нагревать волокна в щелочном растворе НгО [2070] спрессовывать спутанные волокна при повышенной температуре в присутствии вещества, вызывающего набухание полимера [1570, 1451]. [c.182]

Определена теплота растворения в 95%-ной муравьиной кислоте капронового волокна, подвергнутого тепловой и механической обработке На основании определения величин теплоемкости и тепловых эффектов растворения и набухания полиамидов показано, что при увеличении числа метиленовых групп в звене полиамида проявляются два противоположных, но взаим- [c.406]

Исследовано набухание полиамидов в кислотах, феноле и [c.424]

Другой метод переработки основан на набухании полиамидной стружки, например в спирте. В этом случае стружка плавится при значительно более низкой температуре, чем сухой полиамид. Набухшую стружку можно формовать, как обычные термопласты, запрессовывать в пластины или развальцовывать в пленку. Для сухой переработки полиамидов требуется высокая температура (около 275°) и давление. Полиамиды можно окрашивать красителями для ацетатного шелка (прочные целлитоновые красители) или жирорастворимыми красителями (ряда суданов). [c.482]

Предпосылкой к повышенному поглощению пигмента является достаточно сильное набухание сополимерного полиамида при добавлении к нему соответствующих веществ. Привес полиамида в 90—100/О, достигаемый за счет увеличения времени набухания, небольшого повышения температуры или осторожного добавления истинного растворителя полиамидов, может считаться достаточным для хорошего поглощения пигментов и наполнителей вроде древесной муки, отходов кожи, целлюлозы и т. п. . [c.199]

В качестве вещества, вызывающего набухание, может применяться также вода, особенно для сополимерных полиамидов. При обработке полиамидов водой в автоклавах получаются продукты с большим содержанием воды, которые легко формуются . Весьма вероятно, что при такой обработке в автоклавах происходит более или менее сильная деструкция полиамида. [c.225]

Другой метод внесения пластификатора в полиамиды, применяемый в специальных случаях, основан на абсорбции пластификатора твердым полиамидом при погружении готового изделия из полиамида в нагретый до более высокой температуры пластификатор, который в определенном количестве за короткое время поглощается полиамидом в результате набухания. Для той же цели применяются растворы пластификаторов в растворителях, не растворяющих полиамиды. [c.228]

Полученная таким образом кашицеобразная масса дает при дальнейшей обработке на нагретых до 130—140 вальцах с добавлением наполнителей и красителей (причем испаряется поглощенная при набухании вода) гомогенную смесь, которая дальше может перерабатываться так же, как смеси полиамидов с пластификаторами, получаемые в смесителях. Если смесь, содержащая пластификатор, должна приобрести сетчатую структуру, то сшивающее вещество добавляют к смеси на вальцах только тогда, когда испарится большая часть первоначально связанной воды. Этот так называемый водный метод применяется в первую очередь при получении пластифицированных масс из ультрамида 6А в лаборатории илн на опытной установке. [c.229]

Весьма замечательно свойство полиамидов окрашиваться в крошке водными растворами красителей для ацетатного шелка прн добавлении к ним растворителей, например спиртов, вызывающих набухание (для повышения проникающей способности красителя), и подвергаться последующей обработке при высокой температуре без разложения красителя, самого по себе недостаточно термостойкого . [c.238]

При окрашивании полиамидов кубовыми красителями не гш-лучаются такие результаты, какие достигнуты при крашении ими целлюлозных или шерстяных волокон. Одной из причин этого, вероятно, является незначительное набухание полиамидов, которое препятствует различным химическим процессам, протекающим во время крашения. Необходимость проведения крашения при высокой температуре частично вызывается тем, что лишь в этих условиях реакция может идти с определенной скоростью, которая для целлюлозы и шерсти достигается при более низких температурах. Наряду с большей гидрофильностью обоих указанных натуральных волокон, плотность их упаковки также не так высока, как в сильно ориентированных полиамидных волокнах поэтому такие натуральные волокна легче окисляются. [c.380]

Полиамидные волокна как текстильное сырье могут быть получены с различными свойствами. Эти же свойства могут быть изменены при последующих отделочных операциях. При этом химический состав полиамида не изменяется. В результате вытягивания, термических обработок в свободном или натянутом состоянии или набухания изменяются лишь расположение и форма макромолекул, а также энергия межмолекулярного взаимодействия , т. е. молекулярная структура волокна. Одновременно резко изменяются наиболее ценные свойства волокна—доля упру- [c.433]

Все эти исследования подтверждают, что наряду с фазовыми переходами и дополнительной кристаллизацией полиамида при термообработках, вытягивании и обработках веществами, вызывающими набухание, молекулярная структура волокна может изменяться без заметных фазовых переходов. При этом происходит уплотнение молекулярной структуры, выражающееся в увеличении удельного веса и уменьщении скорости выделения тепла при растворении пробы волокна в муравьиной кислоте . [c.435]

Найденные когезионные характеристики используют для корреляции с мех прочностью, т-рами плавления и стеклования, характеристиками р-римости, набухания, смачиваемости, совместимости и др св-в полимерных материалов, важных при их переработке и практич использовании Эксперим данные подтверждают связь когезионных характеристик полимеров с их хим природой и строением Так, в ряду полиолефины, полиамиды, полиакрилаты, полиарита-ты, полигетероарилены Е увеличивается от 9-25 до 40 100, [c.421]

Обычно чем больше значение константы ро, тем выше равновесная степень набухания при ограниченном набухании. Набу-.хаиие полимерных изделий приводит ие только к увеличению их объема и размеров, искажению формы, но н к ре.зкому снижению прочности. Изменение свойств полимера прн набухании в значительной степени зависит от природы полимера и растворителя, с которым он соприкасается. Так, действию паров воды н водных растворов кислот, солей н других веществ наиболее подвержены полимеры с полярными функциональными группами, например целлюлоза, белкн н др. Равновесное содержание влаги Б полимере (в % к его массе при данной влажности воздуха) минимально у полиолефинов (полиэтилен — 0,1%), более значительно у аминопластов и полиамидов (капрон—до 4%), очень высокое у белкой (10% и более). Влажность существенно влияет на свойства полимеров, особенно прн высокой температуре, в частности снижает прочность, диэлектрические показатели, прозрачность. [c.399]

Рис. 168. Кинетика набухания в воде полиамида АК 60/40 (I) к механоблоксо-полимеров, содержащих 30% (2) и 50% (3) блоков полиакриловой кислоты.

Одновременное протекание обоих процессов приводит к тому, что диффузионное проникновение низкомолекулярного компонента в полимер в общем виде сопровождается немонотонным изменением прочности. Впервые этот эффект был обнаружен и объяснен В. Е. Гулем, Б. А. Догадкиным и Д. Л. Федюкиным [60, с. 11 61, с. 5] для случая набухания сшитых эластомеров. Однако это явление носит общий характер и присуще также аморфным и кристаллическим полимерам не только в высокоэластическом, но и в стеклообразном состоянии. П. В. Козловым с сотр. [228, с. 454, 454 455, с. 247] был обнаружен так называемый эффект межпачечной пластификации (имеется в виду селективная сорбция наименее упорядоченной частью полимера, в то время как наиболее упорядоченная кристаллическая часть не набухает). На примере полиэтилена, полиамида, поликарбоната и других полимеров ими прослежено немонотонное изменение прочности в зависимости от времени набухания в воде, растворе молочной кислоты, спирте и других жидкостях [454, с. 585]. [c.164]

Высокой химической инертностью и стойкостью к деструкции обладают фторопласты. Марки фторопластов Ф-4 Ф-4 НТД Ф-3 Ф-40 стойки ко всем средам, приведенным в таблице 33, значительную хим-стойкость демонстрируют и такие полиолефины, как ПЭНП ПЭВП и ПП, а также непластифицированный ПВХ. Несколько уступает им по химстойкости ПК и полистирольные пластики (ПС). Гетероцепные полимеры типа полиамидов склонны к гидролитической деструкции и активному набуханию вследствие своей гидрофильности. Нестоек к агрессивным средам конструкционный термопласт — полиформальдегид. [c.114]

При С. аморфных термопластов (полиакрилатов, поливинилхлорида, полистирола) ограничиваются обычно обработкой поверхности шкуркой и обезжириванием растворителем, не вызывающим набухания полимера. Наибольшее число методов подготовки к С. разработано для трудно склеиваемых кристаллизующихся термопластов — фторопластов, полиолефинов, полиа шдов и др. (табл. 2). Один из таких методов заключается в дублировании термопласта со стеклотканью, стекловолокном, или др. армирующим материалом на прессах с нагретыми плитами или на каландрах. Полиамиды дублируют с тканями при помощи, напр., р-ра полиамида в смеси резорцина и спирта т. о., чтобы ткань не была пропитана этим р-ром насквозь клей затем наносят на ткань. Иногда поверхность полиамида покрывают слоем отвержденного феноло-формальдегидного связующего. Для изготовления склеиваемых участков деталей из фторопласта-4 применяют полимер, наполненный окислами железа или хрома, порошками металлов, кварцевой мукой, цементом. Полиэтиленовую пленку дублируют с пленкой полимера, имеющего более высокую поверхностную энергию, чем полиэтилен, напр, с пленкой из поливинилового спирта, поливинилацетата, эфиров целлюлозы. [c.208]

Термические свойства. Коэффициенты термического расширения различных полиамидов определял Мей-сенбург [972]. Влияние нагрева и охлаждения, а также набухания полиамидного волокна на изменение его длины исследовали Форуорд и Палмер [929, 973]. [c.152]

Михайлов и Файнберг [790] провели сравнительное изучение термохимических свойств полиамидов в ряду поликапроамид—полиундеканамид. На основании измерения теплоемкортей и набухания показано, что при увеличении числа метиленовых групп в звене полиамида проявляются явления повышения гибкости молекулярных цепей и увеличения кристаллической упорядоченности в полимере. [c.257]

Изменение свойств полиамид-пого волокна в результате вытягивания схематически показано на рис. 18. Как видно из этих данных, нри вытягивании повышается прочность, модуль эластичности и теплостойкость Бо.локна, снижается уд.линение, набухание и гигроскопичность. [c.77]

Для повышения механической прочности внутрь гетерогенных мембран вводился армирующий материал в виде ткани неплотного плетения. Способ, описанный Тайем [РР17], состоит в горячем прессовании сухой ненабухшей гетерогенной мембраны с сетчатым листовым материалом. Армирующий материал должен быть достаточно эластичным и растягиваться при последующем набухании мембраны. Такие материалы, как поливинилхлорид и стеклоткань, хотя они достаточно устойчивы химически, не могут использоваться для этих целей, так как они недостаточно легко растягиваются (РР17). Всем условиям, включая и адгезию к мембранам, удовлетворяют полиакрилонитрил, линейные полиэфиры и полиамиды. [c.134]

Способ изменения растворимости линейных полиамидов, отличающипся тем, что полиамиды в присутствии растворяющих или хот гы вызывающих набухание амидов, особенно третичных амидов, например N-aлкилиpoвaннoгo лактама, до тех пор нагревают с формальдегидом или отщепляющими формальдегид веществами (в случае надобности—под давлением), пока не будет достигнуто желаемое повышение растворимости. [c.131]

Заметное разрушение полиамидов I полиуретанов наступает при действии кислот более высоко концентрации и, одновременно, при более высоких температурах. При обыкновенной температуре более концентрированные кислоты вызывают усп.теппое набухание и постепенное растворение поликонденсата без его существенного разрушения. Поэтому на практике для виско-зиметрического определения среднего молекулярного веса используют растворы полиахмидов и полиуретанов в концентрнрова пии" серной или муравьиной кислоте. [c.175]

Полиамиды и полиуретаны, в особенности однородные полиамиды, например полиадипиновокислый или полисебациновокислый гексаметилендиамин, поликапролактам и др., очень устойчивы к большинству обычно применяемых растворителей. Только ве-ш,ества, содержащ,ие ясно выраженные полярные группы, вызывают растворение или набухание полиамидов этих типов, что, очевидно, следует приписать наличию многочисленных диполей в молекулах полиамидов. Такими растворителями полиамидов являются, например, ароматические оксисоединения—фенол, крезол, резорцин и т. п. Растворителями полиамидов могут служить также растворы фенольных соединений в полярных растворителях, например в спиртах особенно широкое применение нашли растворы резорцина в метиловом спирте, растворяющее действие которых можно сильно повысить добавлением ряда веш,еств, например ароматических и хлорированных углеводородов. Тиниус уже в 1939 г. высказал мнение, что растворителями полиамидов могут быть соединения, содерл<аш,ие, наряду с ОН-группами, другие отрицательные заместители, например С , МОд, 6 5 и т. п. . [c.182]

В качестве растворителей для сополимерных полиамидов из адипиновокислого гексаметилендиамина и капролактама прежде всего пригодны низшие алифатические спирты в смеси с небольшими количествами воды . Сами по себе безводные спиртьр обладают недостаточной способностью растворять сополимерные полиамиды и вызывают, как правило, только набухание. Аналогично ведут себя и летучие ненасыщенные спирты, например изо-пропилэтинилкарбинол . [c.184]

Можно несколько улучшить устойчивость растворов ультраки-да 6А добавлением к ним хлорированных углеводородов, например четыреххлористого углерода, хлороформа, трихлорэтилена и т. п. Это явление весьма интересно, поскольку хлорированные углеводороды сами по себе не вызывают ни набухания, ни растворения сополимерных полиамидов. По-видимому, добавление соединений с негативными заместителями еще более усиливает полярный характер смеси растворителей. [c.185]

Можно также повысить растворимость полиуретанов, если исходить из смесей диизоцианата с диолом или смесей нескольких продуктов обоих классов. Как показал Тиниус , применение какого-либо компонента с боковой цепью в этом случае приводит к увеличению растворимости. На основании данных об увеличении растворимости полиамидов при повышении полярности растворителя было показано, что сополимерные полиуретаны можно растворять в смесях из этиленхлоргидрина с хлороформом или те-трахлорэтаном при этом растворы длительное время устойчивы при комнатной температуре . В этом случае хлороформ и тетрахлорэтан действуют исключительно как вещества, вызывающие набухание, но в смеси с этиленхлоргидрином становятся растворителями, обладающими большой сольватационной способностью. Сам по себе этиленхлоргидрин растворяет сополимерные полиуретаны при температуре кипения, образуя неустойчивые растворы. [c.189]

Следует еще указать на возможности, связанные со способностью полиамидов набухать в смесях определенных растворителей . В этом случае речь идет не о настоящих растворах, а о гелях, представляющих интерес главным образом потому, что они допускают переработку полиамидов при температурах ниже температуры плавления твердого продукта. Особенно подходят для такого вида переработки сополимерные полиамиды типа ультрамида 6А. По Тиниусу , полиамид в виде ленты подвергают набуханию при 30°, например, в 70%-ном спирте избыток жидкости отжи-маютиостаток расплавляют при 60—150°, т. е. значительно ниже температуры плавления ультрамида 6А. Плав, содержащий около 35% растворителя, подвергают формованию. Для такого способа переработки подходит аппаратура, применяемая в производстве целлулоида. Можно разрезать блоки на плиты, изготовлять трубы и стержни и утонять блоки до пленок, которые можно превращать в еще более тонкие пленки, пропуская через холодные вальцы, или повышать их качество путем растягивания. [c.225]

Простой н очень удобный метод приготовления пластифицированных смесей из сополимерных полиамидов типа ультрамид 6А описал Стастни22, юз Возможно более тонкозернистый полиамид вместе с приблизительно равным по весу количеством воды и требуемым количеством пластификатора нагревают в открытом сосуде до 95—100°. При частом перемешивании полиамид в результате набухания поглощает сравнительно быстро наряду с некоторым количеством воды почти весь пластификатор. Такой степени набухания можно достичь и при комнатной температуре, но для этого требуется гораздо больше времени. [c.228]

Способ производства полиамидных пластин, труб, стержней и предметов любой другой формы. Способ состоит в том, что для набухания полиамид погружают при —30° в органические жидкости, содержащие гидроксильную группу и разбавленные водой. Набухший полиа.м.ид освобождают от избытка жидкости, плавят при повышенной температуре (но значительно более низкой, чем температура плавления ненабухшего полиамида) и расплавленную. массу формуют. [c.262]

Одной из причин, затрудняющих прокраштшание полиамидных волокон, является также их более низкое влагопоглощение по сравнению с влагопоглощением шерсти и натурального шелка, обусловленное строением полиамидов. В то время как для обоих указанных природных волокон СО- и КН-группы разделены только одним углеродным атомо. 1, соединенным с более или менее ясно выраженными гидpoфнльны ш группами, зти две группы в полиамидах находятся на большом расстоянии друг от друга и водородные- атомы в них не замещены на группы, которые увеличивают поглощение воды. Этим объясняется меньшая, чем у других волокон (за исключением аналогично построенных соединений), способность полиамидных материалов к набуханию еще меньшее количество влаги поглощается волокналш, содержащими ароматические ядра и винильные группы (поливинилхлорид, полиакрилонитрил, орлон, дакрон, терилен), которые имеют, как и можно было ожидать, еще меньшее сродство к красителям. [c.375]

Из того факта, что сильно вытянутые нити значительно хуже окрашиваются, можно сделать вывод, что в результате набухания или частичной дезориентации волокон их сродство к красителю может быть повышено независимо от того, достигается ли это действием кислот, в которых полиамиды слабо растворяются, нли ароматических оксисоединений. Окрашивание волокон является одной из наиболее важных проблем, возникших при переработке полиамидов, когда они появились на рынке в качестве нового текстильного сырья. То обстоятельство, что найлон и перлон изготовляются иа двух предприятиях, на которых одновпе- [c.376]

Другим фактором, который нужно учитывать , является pH среды. Известно, что полиамиды обладают большей устойчивостью в щелочных средах, чем в кислых, так как с кислотами (так же как с красителями для шерсти) они могут образовывать солеподобные соединения. Кубовые красители в щелочных растворах (или дисперсиях) большей частью превращаются в лейко-соединения в результате восстановления в щелочной среде. Блгго-даря почти нейтральному характеру целлюлозных волокон 1ли амфотерности шерсти и натурального шелка эти материалы оказывают меньшее сопротивление проникновению в них красителей, по-видимому, из-за более сильного набухания волокон в щелочной среде. Ясно выраженная способность целлюлозы набухать в растворах щелочи, в которых при температурах около —10° она даже несколько растворяется, естественно, облегчает процессы крашения, протекающие в щелочной среде. Вызываемое благодаря действию щелочей разрыхление структуры волокон облегчает в свою очередь диффузию внутрь волокна лейкосоединений и их агрегирование в результате окисления. Можно с известной вероятностью принять, что способность к набуханию целлюлозы или природных белковых волокон и отсутствие этой способности в полиамидных волокнах является одной из причин наблюдаемых различий в окрашивании. Это подтверждается также поведением окрашенных кубовыми красителями полиамидов прн последующей обработке, вызывающей набухание волокон, например при обработке паром или в фенолсодержащих ван1 ах. Как только в результате набухания наступает разрыхление структуры и повышается подвижность частиц красителя, начинается такой же процесс окрашивания, как в целлюлозных волокт13х, что приводит к улучшению светопрочности окрасок- . [c.380]

VII 1938 r./15.IV 1941 г., Du Pont. Bradshaw. Производство и фиксация формы плюша, бархата, ковров, подделок под мех из полиамидов в среде, способствующей набуханию, в паре и спиртах. [c.402]

Гидрофнльность волокна уменьшается после его обработки растворами фенола или другими веществами, вызывающими набухание . Такое же влияние на волокно оказывает термическая обработка , а также другие виды обработки, вызывающие изменение молекулярной структуры . Волокна, полученные из сополимеров или из полиамидов с нерегулярной структурой, отличаются повышенной гидрофильностью -. Гидрофильность полиамидных волокон может быть увеличена введением в молекулу полиамида метилольных и особенно этиленоксидных групп . [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология