Полиуретаны растворимость

В работе [12] описан метод определения концевых изоцианатных групп в линейных полиуретанах, растворимых в ДМФ. В качестве радиореагента применяется я-бутиламин-1- С. В анализе [c.339]

Метод может быть применен для определения малых концентраций, КСО-групп в полиуретанах, растворимых в других растворителях, в частности, в диметилформамиде. [c.288]

С увеличением длины метиленовой цепочки в полиуретанах и повышением нерегулярности строения цепи понижается их температура плавления, улучшается водостойкость и растворимость, увеличивается эластичность, но снижается химическая стойкость. [c.85]

Синтез полиуретанов и последующее формование изделий из расплава можно производить в негерметизированных аппаратах, так как полиуретаны значительно более стойки к кислороду, чем полиамиды. Расплавы и растворы полиуретанов отличаются высокой клейкостью, не свойственной полиамидам. Полиуретаны растворимы в концентрированной серной кислоте и в концентрированной муравьиной кислоте. При вытягивании полиуретана наблюдается ориентация его макромолекул (характерная и для полиамидов), приводящая к повышению прочности материала. Существенными недостатками полиуретанов являются их малая водостойкость и высокая стоимость, вызванная высокой стоимостью диизоцианатов. [c.731]

Поликарбамиды (полимочевины) — полиамиды угольной кислоты. Для этого класса соединений характерна группа —NH—СО—NH. По строению поликарбамиды близки к полиамидам и полиуретанам, однако, как правило, при наличии одинаковых радикалов между характерными группами поликарбамиды отличаются более высокой температурой плавления и пониженной растворимостью в органических растворителях. Энергия межмолекулярного взаимодействия у полимочевины выше, чем у полиэфиров, полиамидов или полиуретанов. [c.146]

Интерес к применению радиохимических методов для определения изоцианатной группы объясняется в основном их очень низким содержанием в различных конденсационных полиуретанах. Концентрация этих групп в промежуточных продуктах полимеризации обычно не превышают 200 мкМ/г, а в конечных продуктах — 20 мкМ/г. Сшитые полиуретаны, такие, как пеноматериалы и эластомеры, как правило, плохо растворимы в органических растворителях, однако полимеры с практически линейной структурой обычно полностью растворяются в диметилформамиде (ДМФ). Такие линейные полимеры должны содержать концевые изоцианатные группы, которые могли бы в дальнейшем реагировать с образованием поперечных связей. [c.339]

Линейные полиуретаны имеют достаточно высокую температуру плавления вследствие образования водородных связей между карбонильными и амидными группами макромолекул. С увеличением числа метиленовых связей в полиуретанах понижается температура размягчения и улучшается растворимость полимера, а также увеличивается гибкость пленок и волокон из него. Присутствие фениленовых групп в макромолекуле способствует повышению жесткости и температуры плавления полимера. Полиуретаны имеют незначительную гигроскопичность, что объясняется присутствием сложноэфирных фупп в алифатической цепи полимера. Они отличаются высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к воздействию кислорода воздуха и озона, кислот и щелочей. [c.93]

В каучуках, вулканизованных серой, такие связи имеют второстепенное значение, однако для полимерных полисульфидов или для пластической модификации серы они имеют основное значение. Так, тиокол, растворимый и способный плавиться полимер, может содержать реакционноспособные концевые группы. Взаимодействие этих функциональных групп при введении добавок (окись цинка, диизоцианат и др.), которое может протекать как с одновременным присоединением остатков молекул этих соединений, так и без него, эквивалентно увеличению молекулярного веса полимера. В результате этого взаимодействия такие показатели свойств полимера, как модуль эластичности, изменяются так же, как при вулканизации [422]. Так как образование поперечных ковалентных связей при этом не может иметь места, можно предположить, что с увеличением молекулярного веса линейного полимера резкое увеличение суммарной энергии межмолекулярного взаимодействия приводит к такому же эффекту, что и образование поперечных химических связей. Аналогичным образом водородные связи в полиуретанах могут играть роль кажущихся поперечных связей [423]. [c.223]

Алифатический амин, легкоплавкие, растворимые в воде и бензоле кристаллы используется для очистки газовых смесей от диоксида углерода, в производстве полиамидов, полиуретанов, как ингибитор коррозии сплавов алюминия и др. [c.94]

Полиоксиэтиленгликоли редко применяют для синтеза полиуретанов из-за их значительной гидрофильности. Полиоксиэтиленгликоли представляют собой нелетучие и растворимые в воде бесцветные жидкости или воскообразные твердые тела. По химическому строению — это простые полиэфиры с двумя концевыми первичными ОН-группами. [c.42]

Известно, что донорные числа зависят от партнера, и если взять другое акцепторное вещество, то значения донорных чисел могут измениться. Однако даже из этого ряда видно, что обычно употребляемые растворители обладают донорными числами мень-щими, чем вода. Они являются, как правило, плохими растворителями трудно растворимых полимеров, которые растворяются в жидкостях с большими значениями донорных чисел. Хорошим растворителем поливинилхлорида и многих других полярных полимеров является тетрагидрофуран, несмотря на то, что он имеет нулевой дипольный момент. И другие жидкости с большими донорными числами характеризуются малыми величинами дипольных моментов. Приведенные в таблице данные наглядно показывают отсутствие корреляции между донорными числами, дипольными моментами, диэлектрической проницаемостью и параметром растворимости растворителя. Поэтому растворимость полимеров сложного строения (полиуретанов, полиамидов и особенно ароматических полимеров) не находится и не может находиться в корреляции с величинами ц и е растворителя, что было ранее показано [8]. [c.275]

Линейные полиуретаны, полученные из короткоцепных диолов и диизоцианатов, представляют собой высокоплавкие кристаллические термопласты, по свойствам напоминающие полиамиды, что обусловлено сходным строением их основных цепей. Однако обычно полиуретаны плавятся при более низких температурах, а их растворимость оказывается выше, чем полиамидов (например, в хлорированных углеводородах). Термическая стабильность полиуретанов ниже в зависимости от структуры полимера уже при 150— 200 °С начинается заметная диссоциация уретановых групп до исходных функциональных групп расщепление аллофонатных групп начинается даже при 100 °С. Полиуретаны используются для производства волокон. Сшитые полиуретаны применяются в качестве лаков, клеев, покрытий (для тканей и бумаги), эластомеров и пенопластов. [c.226]

Пластические массы из полиамидов и полиуретанов совершенно не имеют запаха. Изделия из полиамидов и полиуретанов, из-за присутствия в них низкомолекуляр ных растворимых в воде примесей, даже если они содержатся в очень незначительных количествах, придают продуктам питания, находящимся продолжительное время в соприкосновении с ними, горький вкус. Это особенно относится к поликонденсатам из капролактама и смешанным поликонденсатам с капролактамом, так как последний очень легко растворяется в воде и имеет горький вкус. Чтобы избежать появления нежелательного вкуса, эти изделия многократно кипятят с водой, спиртом или с другими растворителями. [c.153]

В отношении растворимости в различных растворителях полиуретаны ведут себя принципиально сходно с полиамидами, причем нормальный полиуретан из гексаметилендиизоцианата и [c.188]

В противоположность полиамидам полиуретаны, вследствие нх плохой растворимост , до сих пор практически не перерабатываются из растворов или в комбинации с растворителями. В последние годы достигнуты большие успехи в разработке методов получения специальных сополимерных полиуретанов с повышенной растворимостью пленки, изготовленные из них, обладают хорошими свойствами, однако производство таких продуктов до сих пор не вышло за пределы опытного масштаба. [c.226]

По ряду свойств линейные полиуретаны на основе низкомолекулярных гликолей сходны со свойствами полиамидов отличаются они лучшей растворимостью в органических растворителях, меньшей гигроскопичностью, большей стойкостью к агрессивным средам и лучшей эластичностью. Из полиуретанов изготавливают литьевые изделия, лаки, клеи, каучуки и пенополиуретаны. Последняя область применения является основной. [c.305]

Указанный способ рекомендуется для плохо растворимых каучуков и, в частности, для полиуретанов, некоторые образцы которых не обладают даже частичной растворимостью, и поэтому применение химического метода анализа невозможно. [c.83]

Для построения градуировочного графика получают ряд образцов растворимых полиуретанов, и затем в процессе отверждения их анализируют химическим методом и снимают ИК-спектры. [c.85]

Для анализа готовых изделий из полиуретанов (лаки, клеи, пленки, волокна, пористые материалы и т. д.) сначала проводят открытие азота (см. стр. 17) и изоцианатной группы (см. стр. 211), а затем определяют растворимость и плотность. [c.215]

Нейлон, терилен и перлон способны плавиться, в то время как природная или регенерированная целлюлоза не плавится. Считают, что неспособность целлюлозы плавиться, так же как и ее малая растворимость, объясняется большими размерами макромолекул и значительными силами межмолекулярного взаимодействия между гидроксильными группами соседних макромолекул. Белковые волокна также не плавятся, что можно объяснить наличием поперечных связей и разложением белка при нагревании, вероятно, в первую очередь из-за присутствия неустойчивых свободных амино- и карбоксильных групп, способных при высокой температуре взаимодействовать между собой. Нейлон же не содержит таких свободных реакционноспособных групп и не обладает таким интенсивным межмолекулярным взаимодействием, как это имеет место в целлюлозе. При нагревании нейлона тепловое движение макромолекул возрастает, они сдвигаются со своих мест, в результате чего нейлон плавится. В атмосфере азота нейлон плавится при 263°, перлон и (полиуретан) — при 175—180°, терилен — при 249°. На воздухе терилен и нейлон плавятся, однако, при 248—250°. [c.101]

Для склеивания многослойных безосколочных стекол используют композицию на основе полиуретанов, содержащую 1—60 ч. эфирной смолы и 2—50 ч. диалкилсебацината, адипината или азе-лаината. Полиуретан-эластомер, растворимый в большинстве органических растворителей, имеет плотность 1060 кг/м , вязкость при 30 °С 14—19 Па с, температуру вспышки 249 °С 152]. Клее- [c.252]

Жесткость, эластичность, растворимость и температу )а плавления полиуретанов подчиняются тем же закономерностям, что и свойства полиамидов, они зависят от типа и распределсиия полярных групп в макромолекул ё, от расстояния. между ними. В большинстве случаев полиуретаны представляют собой высокоплавкие кристаллические полимеры, ориентирующиеся при вытяжке.. Температура плавления их меньше, чем у полиамидов с тем же числом метиленовых групп. Полиуретаны уступают полиамидам в механической прочности, но превосходят их морозостойкостью. Кроме того, они менее гигроскопичны. [c.313]

Исследование коэффициентов диффузии и констант растворимости для наполненных аэросилом и сажей полиуретансемикарб-азидов показало, что при введении уже 1—3% наполнителей снижаются коэффициенты проницаемости и диффузии азота, аргона и двуокиси углерода и увеличиваются константы растворимости [91]. Эти изменения зависят как от природы и удельной поверхности наполнителя, так и от молекулярной массы гибкого блока в цепи полимера. Для полиуретанов с более гибкими цепями введение наполнителя приводит к более резкому снижению констант диффузии, что объясняется сильно выраженным в случае гибких цепей ограничением конформационного набора макромолекул вследствие взаимодействия с твердой поверхностью. [c.48]

В отличие от констант диффузии константы растворимости с увеличением содержания наполнителя увеличиваются. Растворенный газ — это газ, окклюдированный частицами наполнителя и растворенный собственно в полимерной фазе. Мы исключаем в этом явлении факт сорбции частицами наполнителя, поскольку частицы высокодисперсных саж и аэросила не обладают развитой внутренней поверхностью. Весьма характерно, что рост констант растворимости более явно выражен для систем полиуретан — аэросил. Это объясняется тем, что, обладая меньЧней, чем аэросил, удельной поверхностью, сажа и меньше ограничивает гибкость цепей, которая является определяющим фактором при сорбции. В результате растворимость собственно в полимерной фазе выше в системах полимер — сажа, нежели в системе полимер — аэросил. Возрастание же растворимости с увеличением количества напол- нителя в системе объясняется тем, что чем больше наполнителя, тем больший вклад в общую картину растворимости вносит газ, окклюдированный частицами наполнителя. [c.48]

Коршак, Стрепихеев и Моисеев [271], показали, что полиуретаны могут быть синтезированы без применения растворителей нагреванием гексаме-тилендиизоцианата с бутандиолом-1,4. Присутствие воздуха приводит к понижению молекуляриого веса образующегося полиуретана [272]. Молекулярный лес полиуретанов можно регулировать добавлеаием нужных количеств одноатомных спиртов или мопоаминов [272]. Этим способом были получены смешанные полиуретаны из гексаметилендиизоцианата и различных гликолей [273]. Они отличаются повышенной растворимостью и эластичностью [273]. Применение полиуретанов для лакокрасочных покрытий рассмотрено Мортом [274]. [c.251]

НК(СН2—СНз—СНз—ЫНзЗз - Вторичный амин, растворимая в воде жидкость применяется в синтезе полиуретанов, инсектицидов, лекарственных средств, как ингибитор коррозии и др. [c.126]

Для получения полиуретанов, кроме этиленгликоля, могут применяться также почти все первичные гликоли. Из соединений со вторичной гидроксильной группой образуются в большинстве случаев слишком низкоплавкпе, термически неустойчивые полиуретаны гликоли с разветвленной цепью образуют полиуретаны, обладающие значительно большей растворимостью и малой прочностью вследствие увеличения расстояния между цепями. Гликоли с третичной гидроксильной группой непригодны для получения полиуретанов, так как они уже при 170° разлагаются с отщеплением углекислоты. [c.57]

Можно также повысить растворимость полиуретанов, если исходить из смесей диизоцианата с диолом или смесей нескольких продуктов обоих классов. Как показал Тиниус , применение какого-либо компонента с боковой цепью в этом случае приводит к увеличению растворимости. На основании данных об увеличении растворимости полиамидов при повышении полярности растворителя было показано, что сополимерные полиуретаны можно растворять в смесях из этиленхлоргидрина с хлороформом или те-трахлорэтаном при этом растворы длительное время устойчивы при комнатной температуре . В этом случае хлороформ и тетрахлорэтан действуют исключительно как вещества, вызывающие набухание, но в смеси с этиленхлоргидрином становятся растворителями, обладающими большой сольватационной способностью. Сам по себе этиленхлоргидрин растворяет сополимерные полиуретаны при температуре кипения, образуя неустойчивые растворы. [c.189]

Для очистки цилиндра от остатков полиамида и полиуретана нельзя применять жидкие растворители из-за малой растворимости этих пластических масс. В этом случае сжигают остатки, но так, чтобы стальные части оставались неповрежденными. Сгоревшие и обугленные остатки счищаются полировочным полотном. Во избежание частой очистки цилиндра рекомендуется иметь в распоряжении особые цилиндры для переработки полиамидов и полиуретанов, причем для канодого цвета выдавливаемой пластической массы необходимо иметь отдельный запасной цилиндр. Это особенно удобно потому, что цилиндры, применяемые для переработки других термопластов—производных целлюлозы, полистирола, эфиров полиметакриловой кислоты и ряда виниловых полимеров,—все равно не могут применяться для переработки полиамидов и полиуретанов без основательной очистки. [c.215]

Из окрашенных пигментами полиамидов и полиуретанов после их переработки получаются готовые изделия, которые обладают пониженными механическими свойствами (в зависимости от количества добавленного пигмента) по сравнению с непигментирован-ными изделиями. Применение растворимых красителей вместе пигментов не вызывает понижения прочности. Однако существует очень мало растворимых красителей, которые не разлагаются при высокой температуре плавления полиамидов и полиуретанов. [c.237]

Использование таких инертных растворителей, очевидно, позволяет осуществлять синтез блоксополимерных уретанов при прогреве смесей соответствующих гомополимеров в общем растворителе. Для проверки высказанного предположения был осуществлен совместный прогрев в виде 5%-ного раствора в нитробензоле смеси двух полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата и этиленгликоля и тетраэтиленгликоля. Используемые гомополимеры весьма существенно отличаются растворимостью и температурами плавления, что позволяет не только качественно подтвердить образование блоксополимера, но и по избирательной растворимости оценить его количественный выход. [c.141]

При взаимодействии этих диизоцианатов с полиэфирами или диолами [108, 110] легко образуются высоко-молекулярные полиуретаны. На реакционную способность изоцианатных групп наличие полифтор алкоксильного радикала влияет незначительно [108, НО], однако, на способность полиуретанов к образованию водородных связей эти группиро Вки влияют существенным образом. У полиуретанов на основе 2,4-ПФАФД имеется значительное количество уретановых групп, не связанных водородными связями. Их количество еше больше возрастает при переходе к полимерам на основе 2,6-ПФАФД, что снижает температуры плавления полиуретанов и повышает их растворимость. Полимеры с молекулярными весами 100 000—270 000 хорошо растворимы в ацетоне и образуют достаточно прочные пленки (ор=400— 700 кГ1см ), обладающие повышенной морозостойкостью. Пленки из названных полиуретанов не становятся хрупкими даже при —100° С, тогда как пленки из нефторированных полимеров аналогичного строения хрупки при комнатной температуре [111]- [c.134]

Присутствие в его молекуле одновременно аминной и гидроксильной группировок сообщает ему мощные комплексообразующие свойства, позволяющие растворять и удерживать в растворе различные нерастворимые соединения металлов, например a Oj и Ке(ОН)з. В связи с отмеченной способностью этот полиуретан рекомендован в качестве маскирующего агента в гальванопластике и некоторых других процессах, а его растворимые в воде комплексы с Со и Ti, проявляющие энзиматическую активность (фенолоксидазы), предложены [132] для прямого превращения древесины в бумажную массу. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология