Количественный анализ высоты пика, измерение

Еслп ионизации подвергается смесь, состоящая из нескольких компонентов, то получаемый масс-спектр представляет собой аддитивное наложение масс-спектров индивидуальных компонентов. Для определения количественного состава смеси по ее масс-спектру предварительно должна быть проведена калибровка прибора по каждому из возможных компонентов смеси. При калибровке, во-первых, снимается масс-спектр индивидуального соединения для этой цели индивидуальное соединение вводят в систему напуска масс-спектрометра, предварительно подготовленного к анализу, и регистрируют ионные токи в диапазоне массовых чисел от 15 до М + 14, где М — молекулярный вес калибровочного соединения, измеряют высоты пиков, отвечающие каждому зарегистрированному массовому числу, и приводят все величины к одной шкале измерений. [c.263]

Итак, вопрос о предпочтительности использования при количественной расшифровке хроматограмм высот пиков, площадей или произведений высот на время удерживания должен решать сам хроматографист после тщательного всестороннего анализа аппаратурных возможностей, вида хроматограммы и допустимой погрешности ошибки определения. Дилемма, которую здесь предстоит решать, заключается в том, насколько погрешности из-за изменения высот пиков под влиянием переменных факторов будут больше или меньше погрешностей измерения площадей пиков или пропорциональных им величин — в зависимости от сложности формы хроматографического контура и наличия необходимых специализированных устройств. [c.215]

Вычисления результатов анализа. Расчет результатов анализа проводят по хроматограмме, записанной на ленте самописца. По порядку и времени выхода пиков устанавливают качественный состав анализируемой смеси. Количественный состав смеси определяют по площади или высоте пиков. Площадь пика вычисляют по произведению ка (рис. 150), где /г —высота пика, измеренная от основания до вершины, мм а—-ширина пика, измеренная на середине его высоты, мм. [c.203]

Количественный анализ основан на измерении высот Л (или площадей Р) пиков. Зависимость высоты (или площади) пика от концентрации, а также время выхода отдельных компонентов устанавливаются проведением предварительной калибровки хроматографа, производимой по искусственно приготовленным контрольным смесям или по чистым газам. [c.96]

Определение индексов удерживания обычно лежит в основе качественного анализа. В основе количественного хроматографического анализа лежит измерение площади регистрируемого пика, которая пропорциональна концеитрации вещества в пробе. На современных приборах площадь пика определяется интегратором. При отсутствии интегратора площадь может быть определена как произведение высоты пика на его полуширину (ширина пика на половине высоты). [c.296]

Количественный анализ. Количественный анализ проводят с учетом измерения параметров пиков веществ на хроматограммах. Практически используют два параметра пиков площадь или высоту. Наиболее часто применяемым параметром является площадь пика. [c.109]

При использовании уравнения (3) желательно, чтобы продукты реакции пе вносили вклада в ионные ники, используемые для нахождения и р2- Обычно наиболее удобны пики молекулярных ионов реагента, поскольку продукты разложения не дают в них вклада (за исключением лишь небольших изотопных пиков). Тогда для определения р1 и р2 могут быть использованы действительные высоты пиков, измеренные в опытах с холодной и нагретой каталитической проволокой. Если продукты имеют больший молекулярный вес, чем реагент, то необходим детальный анализ масс-спектра. Если некоторые из этих продуктов являются свободными радикалами, то количественная обработка может оказаться невозможной, поскольку неизвестны масс-спектры этих радикалов. [c.546]

Количественный анализ состоит из следующих стадий 1) хроматографическое разделение 2) измерение площадей или высот пика 3) расчет количественного состава смеси на основании хроматографических данных 4) интерпретация полученных результатов, т. е. статистическая обработка. Рассмотрим все эти стадии. [c.174]

В жидкостной адсорбционной хроматографии, как и в газовой, идентификация веществ производится по характеристикам удержания, а количественный анализ основан на измерении высоты или площади хроматографического пика. Используется также анализ фракций раствора после хроматографической колонки различными химическими или физико-химическими методами. [c.342]

Площадь или высота пика. Обе эти величины используются при количественной обработке хроматограмм, выбор той или иной из них диктуется отчасти методом количественного расчета. Так, при использовании метода нормализации допустимо только измерение площадей, в то время как методы внутреннего стандарта и абсолютной калибровки допускают пользование и высотами, и площадями пиков. С физической точки зрения, конечно, более обоснованно измерение площади пиков. Однако при использовании современного оборудования и методических приемов во многих случаях ширина данного пика есть постоянная величина, и, значит, площадь пика определяется лишь его высотой. В то же время измеренная вручную ширина пика, по-видимому, служит основным источником суммарной погрещности анализа. Поэтому во всех случаях, где это возможно, после соответствующей проверки необходимо рекомендовать ручное измерение высоты пика вместо его площади как более простое и не менее точное. [c.227]

Идеальный детектор должен иметь постоянную времени, равную нулю. Только в этом случае сигнал в любой точке был бы пропорционален концентрации. Однако у всех детекторов постоянная времени отлична от нуля и вносит определенное искажение в форму хроматографического пика и его высоту. В меньшей степени это искажение отражается на площади пика. Поэтому при количественном анализе целесообразнее измерения проводить по площадям пиков. [c.103]

Кроме площади пиков при проведении количественного анализа в хроматографии используют измерение высоты пиков (в случае очень узких пиков на хроматограмме), а также произведение высоты ника на объем или время удерживания вещества, или произведение высоты пика на расстояние удерживания I,, пропорциональное Уг или 1г. [c.224]

Влияние температуры колонки (независимо от типа детектора) мало проявляется при измерении площадей, но весьма заметно — при измерении высот пиков (вследствие температурной зависимости коэффициентов распределения). Важное практическое следствие этой закономерности — невозможность использования высот как количественного параметра хроматографического пика при выполнении анализов с программированием температуры колонки. [c.214]

К достоинствам количественного ПФА с внутренним стандартом следует отнести хорошую воспроизводимость и высокую точность измерения соотношения площадей или высот пиков, не требующую тщательного воспроизведения условий газохроматографического анализа и — что особенно важно — дозируемого объема равновесного газа. Последнее упрощает аппаратурное оформление парофазного анализа и позволяет использовать в качестве дозаторов не только специальные, но и обычные медицинские шприцы. [c.236]

Обработка хроматограммы для количественного анализа, как правило, состоит в измерении высот или площадей пиков. Если пики симметричные, их высота прямо пропорциональна концентрации вещества в пробе. Предпочтительней измерение площади пиков. В современных хроматографах площадь измеряют интегратором, [c.627]

Хроматография как метод физико-химического разделения компонентов смесей газов или жидкостей осуществляется путем сорбции в динамических условиях. Исследуемую смесь вводят в хроматографическую колонку в виде стеклянной трубки, заполненной адсорбентом. Наибольший успех в применении хроматографии достигнут при анализе газов - природных или искусственных, жидких углеводородов переработки нефти и каменных углей. Уровень техники анализа таков, что вмонтированный в прибор компьютер позволяет определить массовую долю исследуемых компонентов в смеси автоматически. Количественную расшифровку хроматограмм проводят по методу внутренней нормализации с измерением высоты пиков и расстояния максимума пика от момента ввода пробы. [c.79]

Точные количественные измерения проводят в изократическом режиме. Градиентное элюирование применяют, когда провести изократическое разделение невозможно. Хотя при градиентном режиме получают воспроизводимые результаты, но при градиентном элюировании иногда наблюдается смещение базовой линии и появление ложных пиков из-за наличия в растворителях воды. Кроме того, градиентное элюирование удлиняет время анализа. При количественном анализе в режиме градиентного элюирования необходимо тщательно контролировать скорость потока, если измеряют площади пиков, и соблюдать постоянство градиентного изменения состава подвижной фазы, если измеряют высоты пиков. Для анализа смесей компонентов, характеризующихся широким диапазоном значений к, предпочтение следует отдавать изократическому разделению с переключением колонок, а не градиентному. [c.179]

Измерение площади пика должно давать более точные ре зультаты чем измерение высоты пиков однако для количественного анализа часто используют высоту хроматографических пиков Трудности при измерении площади пика состоят в неопределенности положения ее границ в присутствии неразрешен ны компонентов или шумов Более высокую точность дает из мерение так называемой центральной площади между коорди натами пика соответствующими полувысоте [71] [c.104]

Если детектор является линейным, т.е. его показания всегда пропорциональны концентрации компонента в потоке газа-носителя, то размер пика пропорционален количеству вещества, содержащегося во введенной пробе. Если бы пик имел гауссов профиль, высота пика, а также его площадь были бы пропорциональны количеству вещества. Однако кроме нелинейности детектора имеются и другие причины для появления пиков, высота которых не пропорциональна размеру пробы. Кроме того, флуктуации экспериментальных параметров влияют на высоту пика и площадь пика не одинаково. Выбор между высотой пика и площадью пика в качестве основы количественного анализа обсужден подробно в гл. 16 там же рассмотрены источники погрешностей по обоим типам измерения. [c.40]

Высоты пиков измерять также легко. Соответствующая градуировка позволяет использовать их в количественном анализе. Хотя точность таких измерений, как правило, ограничена, нет [c.43]

В случае дифференциальных детекторов хроматограмма представляет собой серию пиков. Количество вещества может быть сопоставлено с высотой пика или с площадью под пиком. Теоретически более правильно измерение площади. Для небольшого образца высота пика пропорциональна количеству компонента, что дает очень простой и быстрый метод количественного анализа. Детекторы, сигнал которых зависит от природы вещества в газе-носителе, обычно требуется калибровать для каждого вещества. Если носителем является водород или гелий, то сигнал детектора, работающего по теплопроводности, значительно меньше зависит от природы компонентов, чем в случае азота. [c.321]

Чувствительность такого способа измерений достигает 1/20 мкг на 1 мл газа-носителя при высоте пика, в 2 раза превышающей фоновые значения. Чтобы получать количественные данные и учитывать теплоту сгорания компонентов (детектор применяется главным образом для анализа горючих газов), необходимо калибровать детектор. Детектор чрезвычайно чувствителен к изменениям скорости течения газа и это требует точного контроля и регулировки тока газа. [c.284]

Количественный анализ проводили методом абсолютной градуировки по графику зависимости высоты пика от концентращии. Для построения калибровочных графиков использовали смеси этилена с гелием в интервале концентраций от 3-10- до 3-10 об. %. Ошибку результатов количественного анализа определяли методом математической статистики по малому числу измерений. Правильность результатов проверялась путем сравнения критерия Стьюдента с его табличным значением при принятом уровне доверительной вероятности 0,95. Относительная ошибка не превышала 6%. [c.61]

При количественном анализе смесей известного состава метастабильные пики могут накладываться на обычные пики, расположенные близко на шкале масс это может вносить некоторые искажения в точное измерение высоты пиков. В этом случае масс-спектрометр следует модифицировать, как показано ниже, для подавления пиков метастабильных ионов. [c.261]

Сравнение между методами измерения высоты и площади пиков для количественных анализов было сделано при использовании проб каменноугольного газа, разделенных на коротких обычных колонках. Высота пика получалась непосредственным измерением на экране трубки и площади пиков определялись на основании высоты ступенек, найденных при использовании интегрального усилителя. Примерно 0,2 каменноугольного газа, содержащего I г бензола на 100 л, вводилось в поток [c.167]

Если применяются дифференциальные детекторы, количественные анализы основываются на оценке пиков хроматограммы. Более эффективным является измерение площади, ограниченной пиком, но часто успешно может быть использована только высота. Для измерения площади применяются несколько методов, самый прогрессивный из которых — электронное интегрирование во время записи хроматограммы — обеспечивает получение весьма стабильной базисной линии. Другой метод заключается в вырезании площадей, ограниченных пиками, из ленты самописца и их взвешивании. Третий метод представляет собой приближенное вычисление площади измерением высоты пика и его ширины при половинной высоте и перемножением полученных величин. [c.284]

Как видно из рис. 39, относительная чувствительность по площадям не зависит от скорости потока газа в хроматографе, однако абсолютная чувствительность для отдельны.х компонентов нах -дится в обратной зависимости от скорости потока. Такая зависимость не имеет места при измерении высоты ппков, как это видно нз рис. 40. Следовательно, при количественном анализе на основе измерений высоты пиков необходимо строить калибровочные кривые при постоянных условиях. [c.91]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Количественный анализ методом простой нормировки проводят следующим образом. Находят площадь каждого пика, умножая высоту пика на его щирину, измеренную на полувы-соте пика, суммируют площади всех пиков и делят площадь каждого пика отдельного компонента (5,) на сумму площадей (25 ). Содержание компонентов (в %) вычисляют по формуле [c.354]

Количественный хроматографический анализ проводят обычно на том или ином хроматографе. Метод основан на измерении различных парамефов хроматофафического пика, зависящих от концентрации хроматофафируемых веществ, - высоты, ширины, площади и удерживаемого объема или произведения удерживаемого объема на высоту пика. [c.293]

При количественном анализе микропримесей не так важна высокая точность измерений, как их надежность, что достигается получением зон, свободных от посторонних соединений. Так как точность около 10% считается вполне удовлетворительной, пики можно оценивать по их высоте, меньше зависящей от четкости отделения микропримеси от соседних зон, пики которых могут накладываться на пики анализируемых микропримесей. Хотя оценка по площадям пиков более точна, калибровка по высоте пиков удобнее. [c.86]

Высота пика — это максимальное отклонение сигнала детектора от нулевой линии во время элюирования соответствующего вещества. Во время такого элюирования требуется интерполя-ция фонового сигнала. Определение высоты пика затруднительно, если имеется значительный дрейф нулевой линии во время анализа, так как дрейф обычно нелинеен и оценка значения фонового сигнала во время максимума пика может быть неточной. В случае близко элюирующихся веществ оценка фонового сигнала между двумя пиками может стать невозможной, В таком случае необходима экстраполяция. Если два пика неь лагаются друг на друга, высота каждого пика может быть смещена вкладом другого вещества. Такой вклад составляет 1% для двух пиков с одинаковыми размерами, отстоящих друг от друга на три стандартных отклонения (степень разделения рав< на 0,75). Поэтому в количественном анализе плохо разделяемых веществ измерение высоты пика может быть более точнылг по сравнению с измерением площади пика, если рабочие уело вия, и особенно ввод проб, остаются строго постоянными. Следует особо подчеркнуть значение этого требования. [c.39]