Металлов ионы образование комплексов

Катионы переходных металлов. Полосы поглощения катионов переходных металлов в видимой области гораздо менее резки, чем полосы редкоземельных ионов, и силы их осцилляторов несколько больше (обычно порядка 10" для гидратированных ионов). Образование комплексов влияет на эти спектры гораздо сильнее. Это объясняет некоторые резкие изменения окраски, которые делают химию этих элементов столь привлекательной. [c.509]

Производные ацетилена в комплексе с ионами переходных металлов меняют свою конфигурацию и межатомные расстояния на характерные для производных этилена. Для этих же ионов переходных металлов при образовании комплекса с реагентом возможен перенос заряда — от частичного до полного [c.162]

Реакции сольватации, сольволиза и десольватации, протекающие с участием гидразина, играют важную роль при синтезе многих его производных. В качестве иллюстрации можно привести примеры синтетических реакций, для проведения которых используют гидразин, его гидрат или растворы гидразина в спирте или другом органическом растворителе. Гидразин является донором пары электронов и, следовательно, может координационно присоединять, т. е. сольватировать, ионы металлов с образованием комплексов гидразина [2] [c.206]

Для определения соотношения между лигандом и металло- ионом (состав комплекса) пользуются графическим методом, подробно описанным ниже, либо одним из вариантов классического метода физико-химического анализа [7] — построением диаграммы состав — свойство. Определение константы нестойкости сводится в первую очередь к установлению равновесной концентрации одной из частиц, участвующих в реакциях образования или диссоциации комплекса. В монографии А. К. Бабко [7] приводятся методы вычисления равновесных концентраций и констант нестойкости комплексных соединений. [c.122]

Подмеченная закономерность позволила Сиджвику (1927) предложить правило эффективного атомного номера (ЭАН), показывающего общее число электронов, находящихся в атомных орбиталях комплексообразователя при выполнении им функций акцептора. Сиджвик предположил, что ион или атом металла должен принять столько электронных пар, сколько ему нехватает до электронной конфигурации инертного газа иначе говоря, атом металла в образованном комплексе будет иметь эффективный атомный номер, равный порядковому номеру следующего ближайшего инертного газа. Все карбонилы следуют этому правилу, за исключением малоустойчивого [У(СО)е]. [c.183]

Пиридоксаль 14) реагирует с аминокислотой, например с аланином 15), и ионом металла ) с образованием комплекса металла [c.356]

Са " или Mg или образование координационных связей с катионами переходных металлов при образовании комплексов металлов с аминными, карбонильными, гидроксильными, нитрильными группами соединений или М-содержащими гетероциклическими структурами. Связи этого типа могут быть блокированы молекулами воды, также взаимодействующими с катионами металлов. В этом случае загрязнитель вовлекается в адсорбционный процесс, образуя промежуточные водные мостики. Способность органических функциональных групп удалять гидратированную воду обменных катионов зависит от их ионного радиуса и энергии гидратации. Чем меньше ионный радиус, тем больше энергия гидратации, труднее удаляется вода и легче образуются водные мостики. [c.263]

Все эти данные относятся к тому случаю, когда металлы выделяются из растворов их простых солей. Если неорганические или органические добавки образуют комплексные соединения с выделяющимся металлом, то ход катодного процесса существенно меняется. Прежде всего образование комплексов в растворе смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону за счет уменьшения концентрации его свободных ионов. Добавление вещества М А (анионы которого способны давать комплексные соеди- [c.462]

К сожалению, в большинстве парамагнитных комплексов ионов переходных металлов число атомов настолько велико, что расчет методом МО всего комплекса практически невозможен. Кроме того, даже если число атомов приемлемо, встает вопрос, может ли расчет, проведенный по расширенному методу Хюккеля или по методу ЧПДП, дать разумные волновые функции для соединений с такой большой разницей в величинах зарядов, какая существует между ионом металла и лигандом. При рассмотрении таких систем предполагается, что ион металла дает по крайней мере меньшее возмущение к вкладу протона в молекулярную орбиталь, представляющую собой главным образом МО неподеленной пары, и в другие молекулярные орбитали свободного лиганда, участвующие в связывании. Это допущение разумно для большинства комплексов, в которых прочность связи металл — лиганд составляет 10—20 ккал/моль. С учетом этого приближения проводится расчет по методу МО свободного лиганда и анализ электронной плотности с использованием волновых функций нейтрального лиганда (см. гл. 3). Последний позволяет определить, какими должны быть величины Л, если на каждой из орбиталей, которые, как ожидается, смешиваются с орбиталями металла при образовании комплекса, находится по одному электрону. Результаты таких расчетов для различных замещенных пи-ридинов представлены в табл. 12.1. [c.182]

В первом случае ионы определяемого металла Ме + образуют с ионами У комплекс МеУ , менее устойчивый, чем комплекс HgУ -, и поэтому восстанавливающийся при менее отрицательном (более положительном) потенциале. Электрохимически генерированные ионы ЭДТА реагируют с металлом с образованием комплекса по уравнению [c.71]

Комплексные соединения З -переходных металлов с политиа-и тиаазамакроциклами термодинамически намного менее устойчивы, чем соединения с полиазалигандами Это объясняется большой склонностью ионов переходных металлов к образованию комплексов с аминами, чем с сульфидами Серосодержащие макроциклические лиганды образуют устойчивые комплексы с такими токсичными металлами, как ртуть, свинец [c.137]

Что является причиной блокирования металлоиндика-тора эриохром черного Т ионами Hg , Си , Ге + а) образование более прочного комплексоната металла по сравнению с комплексом металла с индикатором б) образование более прочного комплекса металла с индикатором по сравнению с комплексонатом металла в) образование комплексов металла с аммиаком как с дополнительным лигандом [c.119]

Функцией платинового электрода является только перенос электронов. Величины ° относятся к случаю равенства активностей ионов двух веществ. Это, однако, не означает, что общие концентрации окисленной и восстановленной форм равны между собой. В присутствии комплексообразователей способность металла к образованию комплексов зависит от его валентности. Поэтому величины °, основанные не на активности свободных ионов, а на общей концентрации, могут бьггь либо больше, либо меньше указанных значений. [c.142]

По механизму присоединения или анионного обмена соли амшюв экстрагируют ионы металлов с образованием комплексов. Аналогичный механизм характерен и для экстр-агентов типа RaNO и др. высокоосновных орг. окисей. [c.694]

Необходимо иметь в виду, что иногда процессы экстракции сильнозамедленны. Механизм процессов, вызывающих замедление, изучен мало. В некоторых случаях, например, замедление экстракции дитизопатов металлов объясняют замедлением процесса удаления воды из гидратированного иона металла при образовании комплекса. В других случаях, например при экстракции диэтилдитиокарбаминатов металлов , по-видимому, частицы осадка, образующегося в водной фазе, плохо смачиваются органической жидкостью, что и замедляет извлечение. В этом случае добавка, например, этилацетата к хлороформу сильно ускоряет извлечение, так как этилацетат улучшает смачивание осадка органической жидкостью. Без такой добавки экстракция оказывается неполной даже через несколько часов. [c.47]

Рассмотренные примеры показывают, что хелатообразователь связывается с ионом металла значительно сильнее, чем обычный родственный ему лиганд. Из данных табл. 20-8 можно видеть, что константы образования этилендиаминовых комплексов на 8-10 порядков (т.е. приблизительно в миллиард раз) больше, чем константы образования комплексов тех же ионов металла с лигандами ЫНд. Связь аммиака и аминных хела-тообразователей с металлом относится к одному типу в обоих случаях неподеленная пара электронов на атоме азота в аммиаке или амине взаимодействует с металлом. Различие в константах образования комплексов с ННз и этилендиамином является отражением повышенной устойчивости последних, обусловленной вхождением связывающихся атомов лигандов в одну хелатную молекулу. Эта повышенная устойчивость иногда называется хелатным эффектом. Однако цианидный ион СК (который связывается с металлом через атом углерода) характеризуется намного более сильным притяжением к металлам, чем азотный атом аминных лигандов. Как показывают данные табл. 20-8, константы образования для циа-нидньгх комплексов на 3-13 порядков величины больше, чем для соответствующих этилендиаминовых комплексов. [c.245]

Изучение гидролиза ионов металлов. 31. Образование комплексов РЬ + и ОН" в среде Na(OH , IO4 ). [c.554]

Для соединений диантипирилметана с различными металлами характерно образование комплексов различных по составу и даже-по строению. Так, для железа (ПП при рН 2 образуется нейтральный комплекс Fe(Diant)3(S N)3 с молярным коэффициентом 6455= 10 . В более кислой среде (1 н. раствоо ИСТ) об азуется соединение типа соли ацидокомплекса (01ап1Н)з[Ре(5СК)б], для которого 6475 = 3,5-10 , что характеризует очень высокую чувствительность реакции. Подобные соединения описывают иногда как ионные ассоциаты типа [АтН+] [МеХ ] предполагается, что диссоциация их в неводной фазе отвечает этому строению. Однако-изучение равновесий в хлороформном растворе [13] показывает, что комплекс действительно заметно диссоциирует, но диссоциация идет не по ионному, а по молекулярному типу [c.343]

Среди ионов тяжелых металлов для образования комплексов с тиольными группами белков и пептидов следует упомянуть Zn + и Си2+. Для метода, основанного на использовании хелатных гелей, содержащих эти ионы, Порат и др. [48] ввели термин ме-таллохелатная аффинная хроматография . Этот метод детально рассмотрен в разд. 7.6. [c.125]

Промотирующее и ингибирующее действие хлоридов металлов объясняют образованием комплекса А1С1з и другой соли. Образование такого комплекса может дать новую, более сильную или более слабую кислоту Льюиса (см. выше). При этом,, возможно, синергический эффект не связан со свойствами аниона, поскольку комплекс образуется за счет взаимодействия ионов алюминия и другого металла. На это указывает, в частности, активирование А1С1з и хлоридами, и сульфатами металлов. [c.87]

Более сложный механизм удерживания у линейного и разветвленного по-лиэтиленимина, избирательно задерживающего примеси хлор- и кислородсодержащих органических соединений [67, 68], и у поликомплексонатов меди (2+), селективно [69] поглощающих из анализируемого воздуха следовые количества аминов, аммиака и сероводорода (табл. V.2). Как видно из табл. V.8, очень сильное удерживание аминов поликомплексонатами металлов обусловлено образованием комплексов с координационно ненасыщенными ионами металлов [69]. [c.218]

Изменение энтропии AS при образовании комплексов НТА типа 1 1 на 10—20 кал моль-град) меньше такового для комплексов ЭДТА. Это понятно, потому что НТА — четырехдентатный лиганд и ионы металла с координационным числом 6 при комплексообразовании теряют не все координированные молекулы воды. Ионы железа (П1) удерживают больше молекул растворителя, чем катионы двухвалентных металлов, и образование комплексов железа (П1) сопровождается большим изменением энтропии образования. [c.90]

Несмотря на отсутствие спектральных данных необходимой точности для оценки прочности связей металл—кислород при координации ионов металлов атомом кислорода карбонильной группы модельных лигандов, на основании величин энергий сталибиза-ции кристаллического поля и геометрии координации следует ожидать ту же последовательность прочности связей металл—кислород (карбонильной группы). Этот вывод подтверждается данными Накамото и сотр. [239, 240] по металл-глицинатным комплексам. Они наблюдали, что силовые константы колебаний связей металл— азот и металл—кислород изменяются симбатно при изменении комплексного иона металла. Существенно, что силовые константы и, следовательно, прочность связей меняются в том же направлении, что и константы устойчивости ионов металлов с общим лигандом [151]. Эти результаты ясно показывают, что координация донорных атомов кислорода ионом металла определенным образом зависит от природы иона металла и что последовательность изменения прочности связи и, следовательно, степени ковалентности определяется электронной конфигурацией и склонностью иона металла к образованию комплекса с той или иной структурой. [c.95]

В молекулах изучаемых красителе имеются две реакционноспособные группировки — о-карбоксифенольная и о-карбокси-хипонпая. Вопрос о том, какая из них является комплексующей, выяснялся путем определения числа атомов водорода, замещаемых ионами металла при образовании комплекса [8], и изучением поведения аналитических форм в электрическом поле. Было найдено, во-первых, что во всех случаях ион металла замещает в молекуле кислоты один атом водорода и, во-вторых, что все изучаемые комплексы являются анионами. [c.216]

Которых обнаружйвают и ОпредеЛйЮТ Неорганические катионы, сильно влияет pH раствора. Обратная задача использования ионов металлов для образования комплексов и хелатов с целью определения органических функций подчиняется тем же принципам. В то время как ионы металлов можно брать в избытке, pH необходимо поддерживать в определенных пределах, иначе реакция не идет или идет неколичественно. Это будет продемонстрировано в следующем разделе при обсуждении гидрбксамевых комплексов железа. [c.71]

По аналогии с окислительно-восстановительными реакциями ионов металлов в растворах, часто протекающими через образование промежуточных комплексов, предложен чисто химический механизм каталитического пронесса осаждения металла. Предполагается образование комплекса ионов металла с восстановителем и внутримолекулярный процесс окисления — восстановления этого комплекса на поверхности катализатора с образованием свободного металла и других продуктов реакции [23]. В ряде растворов металлизации действительно образуются комплексы металлов, содержащие в качестве одного из лигандов восстановитель, например, Си (И) с СН2О, Ni (П) с N2H4. Однако нет доказательств, что процесс каталитического восстановления протекает именно при участии этих координированных молекул восстановителя. Более детальное изучение одной из таких систем (растворов никелирования, содержащих гидразин в качестве восстановителя) показало [24], что в растворе комплексного соединения Ni (И) с гидразином в отсутствие большого избытка свободного гидразина процесс осаждения никеля вообще не протекает, т. е. рассматриваемый механизм процесса не реализуется. Такой механизм восстановления металла более вероятен в случае гомогенного процесса восстановления металла в начальной стадии объемного разложения раствора. [c.93]

Следовательно, все ионы металлов стремятся к образованию координацион-Н1>1Х соединений в обпд,ем эта тенденция усиливается с увеличением сродства к электрону у иона металла. Верно также и то, что все молекулы и ионы, имеющие по крайней мере одну свободную пару электронов, стремятся к взаимодействию с ионами металлов с образованием комплексов. Различные типы лигандов приведены в табл. 1.5. [c.26]

Сетчатые поликислоты-комнлекситы содержат карбоксильные и фосфорнокислотные функциональные группы и способны наряду с ионным обмено.м сорбировать ионы переходных металлов вследствие образования комплексов. Селективность процесса сорбции металлов комплекситами зависит от свойств ионогенных групп полимера и свойств металла-комплексообразователя (табл. 1) [25]. [c.76]

Учитывая благоприятное стерическое расположение азо- и аминогруппы по отношению к одной из двух нафтольных групп и возможность одновременной координации второй ацетогруппы, можно предполагать, что ион металла при образовании комплекса занимает положение, обозначенное на схеме кружком. Это предположение подтверждает также то, что этот хелатообразующий реагент при рН = 11 в присутствии ЭДТА является одновременно специфичным и очень чувствительным реаген- [c.102]

Адсорбция галоидных анионов на поверхности железа облегчается тем, что в растворе серной кислоты стационарный потенциал железа более положительный, чем потенциал нулевого заряда [25, 26]. Образующийся адсорбционный слой тормозит протекание катодного и анодного процессов. Наблюдаемое увеличение скорости коррозии стали в растворе серной кислоты при большой концентрации хлоридов Н. П. Жук и Л. А. Маркович [20] объясняют перезарядкой поверхности металла, в результате чего облегчается адсорбция ионов водорода и увеличивается скорость коррозии стали. В соответствии с представлениями, развиваемыми Я. М. Колотыркиным с со11рудниками [22, 23], влияние анионов на процесс коррозии связано с их адсо1рбцией на поверхности металла и образованием комплексов с поверхностными ато- [c.15]

Липпард [270, 271], а затем Бельчер с сотр. [45] показали, ЧТО комплексы редкоземельных металлов с дикетонами, замещенными фтором в различной степени, при соотношении металл лиганд=1 3 взаимодействуют с ионами щелочных металлов с образованием комплексов состава где М — ион щелочного металла, М — ион редкоземельного металла, а Ь — лиганд дикетона. Можно, по-видимому, разделить газохроматографическим методом редкоземельные металлы в виде таких комплексов. [c.137]

В этом комплексе частицы Н и Н+, располагаясь симметрично относительно оси связи между молекуло воды и металлом (Н2О—М), образуют молекулярный ион Н2+, связанный одновременно с поверхностью металла и с молекулой воды. Связь с металлом обеспечивается за счет валентного электрона, связь с молекулой воды — за счет результативного положительного заряда иона. Переходный комплекс может появиться и без предварительного акта разряда и образования адсорбированного атома водорода. Для этого необходимо, чтобы один из двух ближайших адсорбированных понов водорода приобрел электрон. Электрохимическая десорбция, по Гориучи, таким образом, не обязательно должна проходить через разряд гидроксониевого иона на поверхности металла, уже частично покрытой атомами водорода. [c.407]

В водных растворах ионы металлов являются льюисовскими кислотами, а такие комплексные ионы, как Fe(N0)2 Сг(Н20)Г и А1К ", можно рассматривать как комплексы кислота — основание. Благодаря большой валентной оболочке атомов неметаллов, находящихся ниже второго ряда периодической таблицы элементов (3, Р, С1, Вг, I и т. д.), они могут проявлять свойства как кислот, так и оснований Льюиса. Ион 1 в реакции с ионами металлов (кислота Льюиса) может действовать как основание, давая весьма стабильные комплексы, такие, как ]ig(I) . С другой стороны, 1а может действовать как кислота в реакциях с донорами электронов, приводя к образованию комплексов с различной стабильностью. Равновесие к реакции I" - - 1а 1 в 0,1 М водном растворе сильно сдвинуто вправо (А рави = 140 л1молъ), АН° = — 4,0 ккал. [c.499]

В высших состояниях окисления катионы переходных металлов неустойчивы, даже если они координированы молекулами воды. Такие высокие состояния окисления могут стабилизоваться, если они координируются ионами кислорода. Например, 8с сушествует в виде гидратированного иона 8с(Н20)й , Т1(1У) требует стабилизующего влияния таких координирующихся групп, как гидроксид-ион, образуя устойчивый комплекс Т1(0Н)2(Н20)4 , а У(У), Сг(У1) и Мп(УП) координируются ионами кислорода, образуя УО2, СгО и МПО4. Состояния окисления, неустойчивые в растворах, могут стабилизоваться при образовании комплексов типа СиСЬ. [c.450]

Ионы с конфигурациями d , или d . Преобладающая роль состояния окисления + 3 для ионов Сг (d ) и Со (d% а также поразительная инертность их комплексов в химических реакциях [вспомните поведение Со(ЫНз)бС1з в горячей серной кислоте] невозможно объяснить на основе рассмотренных выше представлений. Точно так же не удается объяснить особую способность ионов с конфигурацией образовывать комплексы с плоско-квадратной структурой, а не с октаэдрической или тетраэдрической координацией. Чтобы объяснить такие структуры и существование комплексов металлов с нулевой степенью окисления, следует рассмотреть участие -орбиталей металла в образовании его химической связи с лигандами. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология