Кристаллогидрат, давление водяного

Подобного типа выражение будет и для второго уравнения. Таким образом, можно сказать, что пока в равновесии будут находиться два кристаллогидрата, давление водяных паров остается определенным и постоянным. Зависимость давления диссоциации в таких системах аналогична температурной зависимости давления насыщенного пара чистой жидкости или твердого тела. На рис. 37 [c.121]

Равновесное давление водяного пара над криогидратом равно давлению насыщенного пара льда при данной температуре, а над кристаллогидратом оно ниже. [c.342]

Давление водяного пара над кристаллогидратами сульфата меди при двух температурах равно (в Па) [c.122]

При 45,43° С давление водяного пара над кристаллогидратом равно 76,79 мм рт. ст., а при температуре 25° С— [c.110]

При 283° К давление водяного пара над кристаллогидратом равно 4,86 мм рт. ст., а при 348° К — 220 мм рт. ст. Определить средний тепловой эффект реакции в данном интервале температур и константу равновесия данной системы при 300° К. [c.110]

Следует подчеркнуть принципиальное отличие криогидрата от кристаллогидрата. В первом ИЗ НИХ мы имеем продукт, состоящий из кристаллов льда и кристаллов соли, а в кристаллогидратах каждый кристаллик содержит и соль и воду, химически связанные между собой. Равновесное давление водяного пара над криогидратом равно давлению насыщенного пара над льдом при данной температуре, а над кристаллогидратом оно ниже. [c.29]

Поскольку теория Оствальда, о пересыщенном состоянии базируется на различиях в растворимости, то упомянем также правило Оствальда по сопоставлению стабильных и метастабильных кристаллогидратов. Согласно этому правилу, в процессе кристаллизации из раствора сначала выделяются метастабильные кристаллогидраты, имеющие большую растворимость или большее значение давления водяного пара, чем стабильные кристаллогидраты. Ступенчато или через ряд промежуточных превращений гетерогенная система пересыщенный раствор — метастабильный кристаллогидрат переходит в систему насыщенный раствор — стабильный кристаллогидрат. Например (рис. 4.17) в системе раствор—соль в результате изменения растворимости или при химическом осаждении достигается концентрация пересыщенного раствора (кривая /), соответствующая растворимости метастабильной соли, т. е. кристаллизация протекает при наличии концентрационного напора т — относительно растворимости стабильной соли (линия 2). При растворении метастабильной соли изменение концентрации раствора несколько отличается (кривая 3). Это отличие может сказаться на индукционном периоде кристаллизации. [c.101]

Рис. -5.14., Зависимость давления водяного пара над разными кристаллогидратами одной и той же соли от температуры.

Рис. 5.13. Давление водяного пара Над разными кристаллогидратами одной и той же соли при постоянной температуре.

В процессе старения могут происходить рекристаллизация с изменением размеров кристаллов, с исчезновением их дефектов укрупнение кристаллов за счет растворения наиболее мелких изменение состава осадка в результате химических реакций, например вследствие гидролиза, обмена ионами и др. Осадки гидроксидов особенно часто выделяются в аморфном или в чрезвычайно мелкокристаллическом виде и поглош,ают при этом большие количества воды, а затем постепенно изменяются. К старению относят и довольно распространенные случаи, когда осадок выделяется в метастабильной форме и лишь с течением времени переходит в стабильное состояние метастабильная форма более растворима, чем стабильная, и давление водяного пара над метастабильным кристаллогидратом больше, чем над стабильным (см. раздел 4.5.1). [c.257]

Интенсивность высушивания кристаллогидратов тем больше, чем выше равновесное давление водяного пара над ними, т. е. чем выше температура и больше число молекул кристаллизационной воды, связанных с молекулой безводного вещества (см. разд. 5.4.6). Однако для получения сухого кристаллогидрата, не содержащего свободной влаги, температура сушки не должна превышать температуры его плавления, т. е. точки превращения его в безводное вещество или кристаллогидрат с меньшим содержанием связанной воды. Обычно вещества, содержащие много кристаллизационной воды, плавятся при невысоких температурах, что предопределяет возможность их сушки без плавления лишь экстенсивным способом. [c.361]

При 45,43°С давление водяного пара над кристаллогидратом равно 102,4 гПа, а при температуре 25°С — 19,4 гПа. Чему равно равновесное давление пара над кристаллогидратом при 10°С [c.97]

Давление (в Па) диссоциации кристаллогидратов (давление насыщенного водяного пара над кристаллогидратами) при различных температурах [c.183]

Рис. 25. Кривые изменения давления водяного пара при данной температуре с изменением состава кристаллогидратов

Если удаление воды из кристаллогидратов проводить при постоянной температуре, то с ростом давления водяного пара скорость реакции проходит последовательно через минимум и максимум (рис. 2.1.20) вместо того, чтобы монотонно уменьшаться. [c.438]

В неорганическом синтезе высушивать приходится преимущественно твердые вещества многие из них являются кристаллогидратами. Кристаллизационная вода при высушивании должна сохраниться в составе молекул. Негигроскопические вещества можно сушить на воздухе, прикрыв кристаллы листком фильтровальной бумаги. Высушивание протекает медленно. Испарение будет идти до тех пор, пока не наступит равновесие между давлением водяных паров [c.19]

Рис. 185. Давление водяного пара над кристаллогидратами сульфата меди

Кристаллогидраты, находясь в закрытом сосуде, не содержащем водяных паров, частично разлагаются с образованием соответствующего безводного вещества и паров Н2О. Разложение происходит, однако, лишь до тех пор, пока давление водяных паров в сосуде не достигнет некоторой определенной для данного кристаллогидрата при данной температуре величины, называемой давлением пара кристаллогидрата. При этом устанавливается состояние динамического равновесия, например [c.167]

Поэтому при обезвоживании кристаллогидратов давление водяного пара изменяется не непрерывно, а скачками. Так, если вести обезвоживание Си504-5Н2<3 при 50 °С, то давление остается равным 45 мм рт. ст., пока имеется хоть сколько-нибудь неразло-жившегося пятиводного гидрата, после чего сразу падает до [c.338]

Диаграмма равновесия между различными кристаллогидрата-ии сернокислой меди и водяным паром при 50 °С изображена на рис. XIII, 12. На оси абсцисс отложено число молей кристаллизационной воды, приходящихся на один моль соли, на оси ординат—давление водяного пара. При достаточно малых давлениях соль и вода (в виде пара) между собой не реагируют. Следователь- [c.389]

Ступенчатая дегидратация двуводного сульфата кальция. Сульфат кальция образует два кристаллогидрата aSOi -0,5 Н2О и aS04 -21 20 (см. гл. И, 4). Первая ступень дегидратации двуводного сульфата кальция приводит к превращению его в полуводный. Такая частичная дегидратация двуводного сульфата кальция происходит тогда, когда давление диссоциации в этом процессе превосходит давление водяного пара в окружающей среде. [c.197]

Таблица 1.4.7 Давление водяного нара, находящегося в равновесии с кристаллогидратами Си804 при 25 °С

Для вторых характерно неопределенное число молекул воды приходящееся на одну молекулу вещества, изменяющееся в зависи мости от температуры и давления водяных паров в пространстве Вода, входящая в состав кристаллогидратов, называется кри рталлизационной. При определенной температуре кристалло гидрат может находиться в равновесии с безводным веществом Молекулы воды в каждом из кристаллогидратов, как это установ лено рентгенографически, располагаются в определенном порядке В кристаллогидратах солей молекулы воды находятся вокруг ка тионов будучи связанными электростатически, а с некоторыми ка тионами-комплексообразователями — донорно-акцепторно. [c.174]

При 80 °С растворимость велика и Ма2510з составляет около 60% массы раствора, а при 350 °С падает до десятых долей процента. Интересно, что при высоких температурах на полибариче-ской фазовой диаграмме снова появляются гидратные формы, хотя при температуре 90 °С уже кристаллизовался безводный метасиликат натрия. Конечно, при высоких температурах молекулы воды, связанные только координационной связью с катионом или анионом, в кристаллогидратах донной фазы отсутствуют. С другой стороны, давление паров воды над раствором при температурах 200—300 °С велико, и в такой системе оказывается возможным существование гидратов силиката натрия с равновесным давлением водяного пара над ними не выше, чем над раствором. Некоторые наиболее известные гидросиликаты натрия, элементы их строения и ряд свойств сведены в табл. 4. [c.26]

На рис. 89 показано, как при 50 °С изменяется давление водяных паров при постепенной откачке их из сосуда, в который помещен uS04 5H20. Данные получены при достаточно медленной откачке паров, при которой система практически не отдалялась от состояния равновесия. На оси абсцисс отложено количество воды, содержащейся в кристаллогидрате, выраженное числом молей воды, приходящихся на один моль безводной соли. Пока эта величина не уменьшается до трех молей на моль безводной соли, давление остается равным 47 мм рт, ст,, что отвечает давлению диссоциации в реакции (а). Затем при дальнейшей откачке давление падает скачкообразно, достигая давления диссоциации, отвечающего реакции (б), равного 30 мм рт. ст. давление держится на этом [c.271]

Обезвоживание геля может происходить различными путя.чи — путем испарения воды при обычных температурах или при нагревании, а также в результате отсоса ее пористыми материалами и пр. Процессы эти характеризуются тем, что давление водяного пара над данным гелем по мере его обезвоживания понижается, причем это понижение происходит не ступенчато, как в случае кристаллогидратов (см. рис. 89), а непрерывно (хотя и не всегда плавно). На рис 176 схематически представлена изотерма процессов дегидратации и гидратации гелей кремневых кислот по данным Ван-Беммелепа. Стрелками показаны направления процессов. Следует заметить, что на некоторых участках кривые дегидратации и гидратации не совпадают (явление гистерезиса). [c.517]

Грегг и Разук [13] исследовали дегидратацию в вакууме различных препаратов осажденной гидроокиси магния и бруцита в интервале 305 и 350° методом определения потери веса. На кривых разложения осажденной гидроокиси магния наблюдается период ускорения с a —0,1, позднее объясненный задержкой в установлении температуры опыта. Затем следует длительный период спада, который, за исключением конечной стадии, удовлетворительно описывается уравнением сокращающейся сферы. Было найдено, что удержание составляет около 5%. Образцы одной и той же партии давали воспроизводимые результаты, однако скорость разложения образцов гидроокиси различных партий может изменяться даже в 3 раза, причем эти изменения нельзя было привести в соответствие ни с величиной агломератов кристаллов, ни с величиной поверхности, определенной по методу БЭТ, ни со скоростью осаждения во время приготовления. Однако, как известно, Фрикке и Люке [14] нашли, что теплота растворения окиси магния, полученной из гидроокиси, на 2,7 ккал-молъ больше, чем у крупнокристаллической гидроокиси. Присутствие такого материала с повышенной энергией может понизить при 350° равновесное давление водяного пара над гидроокисью магния с 1879 до 209 мм. Подобные отличия, несомненно, могут влиять на кинетику разложения, повышая энергию активации по сравнению со стандартной энтальпией реакции, особенно при быстрой дегидратации в вакууме. В подтверждение этого можно указать, что в то время как стандартная энтальпия реакции равна 20,24 ккал--молъ , энергия активации достигала 27,4 ккал-моль . Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет отложено до разделов, где рассматривается влияние паров воды на дегидратацию кристаллогидратов. [c.72]

Вода, входящая в состав кристаллогидратов, паз. к р и с т а л л и 3 а и и о н н о й. Кристаллогидраты образуются при ирпсталлизации из насыщенных водных растворов, при взаимодействии веществ с рас-твора.ми BO/HJ в органич. растворителях, а также ири взаимодействии веществ с парами воды и др. путем. При определенной теми-ре кристаллогидрат может находиться в равновесии с безводным веществом (илп с другим кристаллогидратом этого вещества) и одно-временло с водяными парами тольн о при строго определенном давлении водяных наров в окружающем пространстве. Это давление наз. давлением диссоциации кристаллогидрата. Оно индивидуально для каждого кристаллогидрата и растет с ростом теми-ры. Если кристаллогидрат находится на воздухе, где давление водяных иаров меньше давления его диссоциации, то происходит постепенная потеря кристаллизационной воды — выветривание. Равновесие в системах, содержащих кристаллогидраты, подчиняется правилу фаз. [c.446]

Поэтому же при стоянии на воздухе теряют кристаллизационную воду — выветриваются — только те кристаллогидраты, над которыми давление водяного пара больше, чем его парциальное давление в воздухе. Например, если последнее при 25 °С составляет 12 мм рт. ст., то Си504>5Н20 в соприкосновении с [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология