Донная фаза III

Рис. 43. Зависимость растворимости некоторых веществ от температуры. Формулы кристаллогидратов соответствуют составу донной фазы

Растворимость координационных соединений с участием комплексонов, насколько известно, в общем случае до настоящего времени не рассматривалась. Систематические исследования в этой области практически полностью отсутствуют, а отдельные разрозненные исследования нередко не учитывают таких существенных деталей, как, например состав донной фазы, pH раствора, еще реже встречаются фазовые диаграммы Поэтому мы ограничимся здесь лишь некоторыми примерами, дополнив их собственными наблюдениями. [c.392]

Так, например, известно, что при комнатной температуре и низких концентрациях гидроксильных ионов равновесная донная фаз (кварц) практически никогда не образуется из-за сильной гидратации кремнезема, и это означает, что равновесие по реакциям (а) и (б) не наступает в технологически приемлемые сроки, т. е. исклЮ чая геологические периоды времени. Этим обусловлена высока склонность растворов к пересыщению и образованию коллоидны- систем. [c.50]

В противоположность большинству более старых определений растворимости амфотерных гидроокисей это пример исследования, выполненного г хорошо образованной донной фазой. [c.69]

В насыщенном растворе существует равновесие между донной фазой и растворенным веществом. Если донной фазой является труднорастворимое соединение АтВ , которое в растворе диссоциировано на компоненты (ионы) А и В [c.34]

Рассмотрим раствор, где в качестве донной фазы находится труднорастворимое соединение АтВ , произведение растворимости которого определяется уравнением [c.35]

Так как МА находится в виде донной фазы, его концентрация при определенной температуре является величиной постоянной и включена в константу равновесия. Нижний индекс указывает отрицательный заряд образующегося комплекса, а верхний— число ионов металла М. [c.49]

Определения растворимости относятся к наиболее старым методам исследования комплексообразования в растворе. Бодлендер [1, 2] исследовал уже в 1892 г. комплексообразование между хлоридом серебра и аммиаком, измеряя растворимость Ag l в водном аммиаке в присутствии Ag l в качестве донной фазы. [c.35]

Произведение растворимости L может быть определено с помощью потенциометрических измерений в растворах, содержащих МА в виде донной фазы. Уравнения (III, 46) и (III, 50) позволяют сравнивать результаты измерений растворимости с результатами, которые можно получить из потенциометрических данных в ненасыщенных растворах. [c.50]

Жидкий аммиак во многих отношениях очень похож на воду. Он растворяет почти все неорганические соли и образует бесконечное число соединений присоединения. О растворимости неорганических и органических соединений в жидком аммиаке имеются многочисленные данные (105—109], которые в общем имеют лишь качественный характер, и не всегда известно, к какой донной фазе они относятся. Какое влияние может иметь в данном случае состав донной фазы на растворимость, показывает рис. 85 [ПО]. [c.211]

Для определения растворимости [165, 166] растворитель или ненасыщенный раствор смешивают с достаточным количеством соответствующей донной фазы. Затем при тщательном соблюдении постоянства температуры медленным покачиванием в закрытой широкой и низкой конической колбе устанавливается равновесное состояние смеси, т. е. образование насыщенного раствора [90, 167, 168]. Нецелесообразно применять пересыщенные растворы не рекомендуется применять мешалки, [c.215]

Для определения растворимости А1 в Hg Клемм [173] использовал суженную в середине кварцевую трубку (вакуум), в одну половину которой была введена алюминиевая проволока с ртутью при температуре 600° в другую часть при повороте всей печи на 180° стекал.жидкий металл. Такой способ [174] применяют обычно в тех случаях, когда нужно работать без доступа воздуха или при низких температурах. Поскольку речь идет о летучем растворителе, на летучесть следует вводить соответствующие поправки [175]. Для отделения донной фазы раствор фильтруют через помещенный в середину трубки тампон из стеклянной ваты, фильтрующую стеклянную пластинку и т. п. лучше всего раствор подавать сверху под давлением. При использовании сосуда из металла (например, монельметалла для жидкого HF) раствор отделяют от осадка через узкое отверстие, которое закрывается винтовым запором [176]. [c.216]

Часто необходимо установить растворимость пе только при какой-то определенной температуре, но и в определенной области температур в этих случаях выгоднее применять другой способ. В стеклянной трубочке взвешивают по возможности более точно подходящие количества твердого вещества и растворителя, запаивают и при многократном медленном нагревании и охлаждении определяют температуру, при которой наступает полное растворение донной фазы [177]. Способ применим не только к водным растворам выше 100° и при высоких давлениях,, но годен и для определения растворимости при низких температурах, например в жидком ЫНз [178]. Наконец, еще следует указать на возможность определения точки насыщения измерением давления пара растворителя [179]. [c.216]

В. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОСТАВА ДОННОЙ ФАЗЫ [c.216]

Состав донной фазы, которая находится в равновесии с раствором, нельзя установить просто аналитическим путем, так как только в редких случаях раствор можно удалить до конца без изменения донной фазы. [c.216]

В случае, если имеется совершенно определенный препарат, его идентичность с имеющейся донной фазой устанавливают тем, что при добавлении большого количества этого препарата состав раствора остается совершенно неизменным. Появление новой донной фазы в большинстве случаев можно [c.216]

Значительное число исследований посвящено разработке процессов плавки гальваношламов, преимущественно в электропечах. Некоторые из них доведены до опьггно-промышленных и промышленных стадий реализации. Как правило, предлагаемые технологии предусматривают 1) подготовку шламов (введение флюсов, усреднение шихты, окомкование и т.п.) 2) плавлеше шихты с выделением в донную фазу металлического продукта (сплава), включающего железо и цветные металлы (его состав определяется исходным сырьем) 3) перевод в газо- [c.112]

В области температур 50—70 °С МагНгЗЮ4 -8НгО и ряд других кристаллогидратов не выпадают в донную фазу, а образование безводных мета- или дисиликатов с силоксановыми связями кинетически затруднено. По этой причине при концентрации 15— [c.24]

При 80 °С растворимость велика и Ма2510з составляет около 60% массы раствора, а при 350 °С падает до десятых долей процента. Интересно, что при высоких температурах на полибариче-ской фазовой диаграмме снова появляются гидратные формы, хотя при температуре 90 °С уже кристаллизовался безводный метасиликат натрия. Конечно, при высоких температурах молекулы воды, связанные только координационной связью с катионом или анионом, в кристаллогидратах донной фазы отсутствуют. С другой стороны, давление паров воды над раствором при температурах 200—300 °С велико, и в такой системе оказывается возможным существование гидратов силиката натрия с равновесным давлением водяного пара над ними не выше, чем над раствором. Некоторые наиболее известные гидросиликаты натрия, элементы их строения и ряд свойств сведены в табл. 4. [c.26]

Система КгО—8Юг—НгО. Фазовые равновесия этой систем во многом отличаются от натриевой, несмотря на то что двойны безводные системы близки между собой. Отличие определяете особенностями гидратации ионов калия. Как известно, по сравне нию с солями натрия соли калия редко образуют кристаллоги/1 раты. При обычных температурах для рассматриваемой систем они вообще не характерны, и поэтому там, где в натриевой систем равновесной донной фазой является тот или иной кристаллогиД рат, в калиевой системе равновесной фазой остается кремнезем В натриевой системе область существования безводных силикато в равновесии с растворами начинается примерно от 80 °С, хотя онг и труднодостижима из-за малой скорости образования силокса новых связей. В системе КгО—510г—НгО образование равновес ной донной фазы с силоксановыми связями между кремнекисло родными тетраэдрами начинается выше 200 °С. Ниже этой температуры равновесные с водными растворами силикаты калия вооб [c.30]

Для наглядности на рис. 21 представлено изменение давления пара и состава донной фазы в системе К2510з—ЗЮг.НгО при движении вдоль по изотермам рис. 20. [c.32]

Растворимость аморфного кремнезема в воде при 25 °С лежит в пределах 0,0070—0,0150% и зависит от способа получения насыщенного раствора или от состояния поверхности. Обычно полагают, что в равновесии с твердой фазой находится исключительно мономерная форма кремнезема. С увеличением pH раствора зна чительными по величине становятся ионные формы кремнезема, а затем димерные, тримерные и т. д. Константц равновесия низшш олигомерных форм с мономером известны, и равновесные концентрации этих форм могут быть рассчитаны. Расчет показывает, что уже при рН=11 суммарная равновесная концентрация кремнезема имеет порядок единиц, моль/дм . Однако только при концентрации щелочи во много раз большей, реально кристаллизуется, например силикат натрия в виде кристаллогидрата, причем структурным элементом кристаллической решетки является опять мономерный кремнезем. Весь этот промежуток, где равновесная донна фаза практически не реализуется по не ясным до конца причинам, представляет собой область, в которой состояние раствора не определяется однозначно его составом, а зависит от его предыстории, особенно при высоких концентрациях кремнезема. Исследования анионного состава растворов силикатов, связанные со способом их образования, представляют важную научную и практическую задачу. [c.54]

С началом кристаллизации система становится двухфазной. В процессе испарения уменьшается только количество жидкой фазы, анионный состав силикатных ионов раствора останется Постоянным. Поэтому состав донной фазы тоже остается неизменным до начала кристаллизации щелочи. Рост кристалла осуществляется попеременным вхождением катионов и анионов в состав Р.исталлической решетки, а стехиометрическое соотношение меж-ДУ Ними и однородность структуры кристалла регулируется силами ектростатического взаимодействия. [c.99]

На рис. 18 можно видеть, что из натриевых силикатных рас творов в очень широком диапазоне модулей, от 0,5 и выше, пр1 испарении выпадает двузамещенный ортосиликат натрия с тем ил, иным числом молекул воды. Это означает, что если растворить воде N348104 тНгО, то донной фазой, т. е. силикатом, которы будет выпадать в осадок, окажется Na2H28Ю4 л Н20. Раство при этом будет иметь модуль 0,5 и понижаться в процессе испаре ния, а донная фаза долго еще сохранит модуль, равный 1. [c.100]

Данные по устойчивости Еи304 к окислению на воздухе и в инертной атмосфере в концентрационном выражении представлены на рис. 3 [36]. Как видно (кривая 1), находящийся в соприкосновении с водой осадок Еи504 интенсивно окисляется на воздухе, причем вначале окисление протекает быстро, а затем хотя и замедляется, но не прекращается совсем даже через 90 суток. В инертной атмосфере наблюдается окисление лишь очень незначительной части европия, причем эта величина остается практически неизменной во времени (кривая 2). Наличие окисленной формы в данном случае может быть объяснено только попаданием следов кислорода, несмотря на принятые меры предосторожности, в герметичную рабочую камеру. Поэтому определение растворимости Еи504 в воде производилось также в инертной атмосфере. Было показано, что состав донной фазы с большой точностью отвечает формуле безводного сульфата двухвалентного европия. [c.289]

И той же ионной силы, равной единице. После этого ввести в них СаСОз(М СОз) и встряхивать при 25° в течение 4 часов (во всех случаях должна остаться донная фаза). [c.155]

Бросается в глаза параллельность линий равннх потенциалов солей, характеризующих растворы разных концентраций, между собой, а также параллельность с линией нулевого химического потенциала, т. е. с участками изотермы растворимости, отвечающими донной фазе, свойства которой считались стандартными при расчете рассматриваемых потенциалов. Наличие этого явления представляет большой практический и теоретиче-. ский интерес. Зная химические потенциалы данного компонента в его двойной системе и изотерму растворимости тройной системы, можно в первом приближении предсказать для этого компонента ход изолиний и величины его химических потенциалов в тройном растворе и наоборот химические потенциалы компонента в двойной системе и, по крайней мере, одна линия равных химических потенциалов в тройной позволяют предугадать ход хотя бы части кривой растворимости, прилегающую к области двойной системы. С теоретической точки зрения параллельность линий равных химических потенциалов интересна тем, что она говорит о сходстве термодинамических состояний данного компонента не только на протяжении данной изопотенциалы, а также в растворе в целом. Изолинии химиче- [c.49]

Так как Ag l присутствует в виде донной фазы, концентрация Ag l в растворе постоянна. Предполагая, что практически все серебро, имеющееся в растворе, связано в комплекс, можно считать [Ag l ii] равной концентрации серебра Ag. [c.37]

Однако когда хотя бы один из компонентов трудно растворим,, распад комплекса не препятствует определению его концентрации. Бодлендер исследовал только такие комплексы, которые образуются при растворении практически нерастворимого в воде соединения в растворе соли, имеющей общий анион с труднорастворимой донной фазой (например, Ag N в растворе K N, AgJ в растворе KJ). Согласно Бодлендеру, концентрацию свободного лиганда А проще всего можно определить косвенным путем. В уравнение (V, 4) подставляют произвольное значение г и вычисляют [А]. Затем проверяют, дает ли измерение потенциалов то же значение г. Если такого совпадения нет, концентрацию [А] рассчитывают с помощью другого значения г. Расчет продолжают до тех пор, пока экспериментально получаемая величина не будет соответствовать принятой. [c.87]

Иногда могут возникнуть трудности в связи с незначительной смачиваемостью твердого вещества. В этом случае удобен спиртовый раствор, создание основной или кислой среды или добавление небольшого количества поверхностноактивного вещества. В случае безводных солей или низших гидратов растворению предшествует очень медленно протекающее превращение в высшие гидраты иногда этот процесс можно каталитически ускорить, например в случае СгС1з. Часто удается изготовить лишь неустойчивый пересыщенный относительно невыделенной донной фазы раствор с необходимой концентрацией, например в случае растворов А1Рз, алюминатов кальция [164] и т. п. Такие растворы иногда можно приготовить только путем химических реакций, например в случае А1Рз из А1 или А1(0Н)з и НР. [c.215]

Перед отделением донной фазы от раствора необходимо установить, является ли она индивидуальной фазой. При каждом изменении соотношения компонентов следует повторять испытание, чтобы выяснить, не произошло ли образования нового гидрата, новой модификации, новой двойной соли и т. д. Присутствие двух различных донных фаз или идентичность их с другими фазами нетрудно, например, определить уменьшением или увеличением степени гидратации полученного препарата (в случае кристаллического строения чаще всего путем точного микроскопического испытания, например при помощи поляризационного микроскопа или рентгенографическим методом порошка, причем отделения от маточного раствораможно дажене производить). [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология