Эффекты формы

Зная из расчета по валентно-оптической схеме, т. е. зная разность п и 112, можно найти форму макромолекулы (т. е. величину Ь), измеряя двойное лучепреломление в потоке. Подобрав По равным П] или Пг, можно избавиться от эффекта формы. Его значение находится из опытов с растворами в растворителях с различными по. [c.166]

Устранение звездообразного эффекта. Форму 2М-пика чистого поглощения цилиндрической или эллиптической симметрии можно получить посредством лоренц-гауссова преобразования [6.22, 6.34—6.37]. [c.396]

Эффект формы ассоциатов [c.164]

Для того чтобы разделить эффекты собственной анизотропии и формы, также имеется определенный способ — нужно подобрать растворитель, в котором проводится исследование, так, чтобы его показатель преломления равнялся показателю преломления полимера. При условии а—Од=0 эффект формы элиминируется и остается в силе только эффект собственной анизотропии. Следовательно, эксперимент позволяет разделить все три величины, из которых состоит эффект Максвелла, и изучить каждую из них в отдельности. [c.173]

Для эффекта формы получаем [c.174]

Таблица 6 Проверка теории эффекта формы

Рис. 53. Разделение эффектов формы и собственной анизотропии путем измерения зависимости эффекта Максвелла от показателя преломления среды.

Здесь Р = М [т)]г)р // 7 Измерение сегментной анизотропии позволяет получить сведения о строении и гибкости полимерных цепей, так как сегментная анизотропия не зависит от дальнодействия в цепи и от взаимодействия последней с растворителем. Чтобы отделить влияние жесткости цепи от структурных влияний, определяется анизотропия, рассчитанная на мономерное звено. Сегментная анизотропия цепи рассчитывается по измеренному двойному лучепреломлению и вязкости в растворах при отсутствии эффекта формы согласно уравнению [c.443]

Одновременно с этим можно выяснить, является ли двойное лучепреломление следствием собственной оптической анизотропии частиц или обусловлено только эффектом формы. Для этого следует воспользоваться формулой Винера, выведенной для частиц палочкообразной формы с показателем преломления п. взвешенных в жидкости, показатель преломления которой По. [c.466]

Величина [Ал] определяется собственной анизотропией макромолекул и эффектом формы при этом различают эффект макроформы и эффект микроформы. [c.423]

Во-первых, путем пластической деформации или в случае полимеров холодной вытяжкой и, во-вторых, путем изменения формы структурных элементов, так как это происходит, например, при деформации стальной пружины. Поскольку ни ПС, ни ПММА сами по себе не способны к значительным неупругим деформациям при комнатной температуре, разумно предположить, что они деформируются в структуре композиционного материала вследствие эффекта изменения формы структурных элементов. Это подтверждается данными электронной микроскопии, согласно которым ПС или ПММА фаза в материале образует высокодисперсную ажурную структуру, способную деформироваться благодаря эффекту формы без заметной ориентации макромолекул, а также данными ИК-спектроскопии. Хотя, например, материал на основе ПЭ — ПС был деформирован почти на 200 % (рис. 6.11,а, кривая < ), не удалось обнаружить заметного дихроизма полос поглощения ПС в материале, что свидетельствует об отсутствии его молекулярной ориентации. [c.178]

Изучение эффекта формы в динамическом двойном лучепреломлении позволяет более полно, чем только одна собственная анизотропия молекул, охарактеризовать конформацию молекулярной цепи, так как дает возможность оценить в случае гибких молекул асимметрию формы молекулы, а в случае жесткоцепных полимеров дает экспериментальное доказательство высокой равновесной жесткости цепи и возможности ее количественной оценки. [c.19]

Одной из трудностей в проведении рассмотренного выше анализа является установление величины йо., методов определения которой пока не существует. Более того, относительный эффект формы, предсказанный теорией, обусловлен распределением упругого давления с реальными условиями на гранях. До настоящего времени не было попыток установить расчетным методом последовательных приближений влияние гидродинамических и упругих эффектов в течение всего периода сближения тел. [c.155]

Изложенные результаты справедливы только при отсутствии эффекта формы [3, с. 517), т. е. в растворителях, показатель преломления которых п совпадает с показателем преломления сухого полимера И. [c.193]

Книга Льюиса и Эльбе—не руководство, а творческая монография, которая, не претендуя на полноту освеш ения всех затрагиваемых вопросов, излагает в основном то, что связано с собственными работами авторов. Эти работы во многом имели положительное значение. Так, критика понятия температуры воспламенения и его применения к теории распространения пламени, пользование цепной теорией, широкое внедрение современной методики термодинамических расчетов—все это соответствует основной линии развития современной теории горения. В книге Льюиса и Эльбе представляют определенный интерес разделы, посвяш,енные целому ряду хотя и не центральных, но достаточно важных и актуальных вопросов. К таковым прежде всего относятся расчет теоретических температур горения и сопоставление его результатов с экспериментальными данными, распределение температур в продуктах взрыва (Махе-эффект), форма пламени, излучение пламени, ряд деталей экспериментальной методики по измерению скоростей горения и температур пламени и т. п. [c.6]

Елистратов [116] на основании развитой им теории аномального рассеяния [123] связывает наблюдаемые рентгенографические эффекты не с формой и внутренним строением зон, а с деформационными явлениями в матрице — с возникновением выемок (или дырок ), представляющих собой микротрещины ( эффект формы ). Выемки могут совпадать по форме и размерам с выделениями новой фазы, но при значительных объемных изменениях могут быть намного больше этих выделений. [c.356]

Так как молекулярный эллипсоид, характеризующий распределение массы макромолекулы вокруг ее центра тяжести, вытянут (отношение осей р > 1), то 2 > 1 (см. рис. 7.9) и соответственно 71 > 72, независимо от знака разности п — п]. Таким образом, вследствие несферического распределения массы в гауссовой цепи оптическое дальнодействие в цепной молекуле приводит к анизотропии поляризующего поля внутри молекулярного клубка, однородной по его объему и положительной по знаку. Так как эта анизотропия непосредственно зависит от формы молекулярного клубка, то ее называют эффектом формы клубка или анизотропией макроформы молекулы. [c.538]

Для разности двух главных поляризуемостей макромолекулы 7i — 72, соответствующей эффекту формы клубка, формула (7.88) с учетом (7.87) дает [43] [c.538]

Одновременно с этим можно йыяснить, является ли двойное лучепреломление следствием собственной оптической анизотропии частиц н.ти обусловлено только эффектом формы. Для этого следует воспользоваться формулой Винера, выведе1[1[0й для частиц пал очкообразно 11 формы с показате,тсм прело.млення /г, взвешен-[[ых Б жидкости, показатель преломления которой щ [c.483]

На рис. 226 показано изменение двойного лучепреломления раствороп полиизоб /тилена в зависимости от коэффициента преломления растворителя. Из рисунка следует, что при п = по значение Дл О, т. е- в этих растворах наблюдается эффект формы. Но полученное при этих условиях значение Ди составляет всего 57а теоретического значения, рассчитанного в предположении, что этот эффект является единственны.м. [c.485]

Переходя к обратным электрокинетическим явлениям, отметим их сходство с пьезоэффектом — появлением разности потенциалов при деформировании некоторых кристаллических веществ — пьезоэлектриков. Отличие состоит в том, что пьезоэффект характеризует изменение равновесного состояния вещества при действии на него механических напряжений, а гидродинамическая поляризация дисперсной системы отражает интенсивность течения необратимого процесса — переноса заряда (электрического тока), который может быть вызван механической силой (градиентом давления) при надлежащих условиях. Величины эффектов, форму их проявления (в виде потенциала или тока гидродинамической поляризации), связь с прямыми элек-трокинетическими эффектами (форез, осмос) можно установить, основываясь на общих положениях термодинамики необратимых процессов. [c.612]

Для оценки эффекта формы выступа целесообразно рассмотреть устойчивость плоского фронта кристаллизации при возникновении на нем выступа, имеющего форму иную, чем полусфера. В качестве такой формы возьмем полуэллипсоид вращения с осями и р. Для упрощения задачи не будем принимать во внимание влияние поверхностного натяжения (о = 0). Полуэллипсоид может быть вытянутым (й/р 1, рис. 48, а) и сплющенным ( /р 1, рис. 48, б). В безразмерных координатах уравнение поверхности полуэллипсоида таково [c.149]

Из уравнений (14.64) — (14.66) следует, что при наличии эффектов макро- и микроформы или одного из них двойное лучепреломление дастворов полимеров должно зависеть от показателя преломления растворителя, что экспериментально было подтверждено многими работахми. Во всех случаях, согласно уравнениям (14.65) и (14.66), была получена параболическая зависимость Дл от (рис. 14.16). Минимум параболы соответствует раствору, для которого, эффект формы равен нулю. Получаемое при этом значение Дл определяется собственной анизотропией макромолекул полимера.- [c.424]

Если показатель преломления поимера к отличается от показателя преломления растворителя п , то, как показано в работах Цветкова, возникает дополнительная, положительная по знаку анизотропия молекулы, вызванная оптическим взаимодействием участков цепи между собой — эффект формы [2, 6, 29]. [c.14]

Суммарный эффект формы слагается из двух частей эффекта макроформы и эффекта микроформы . Первый вызван взаимодействием достаточно удаленных по цепи участков (оптическое дальнодействие) и определяется асимметрией формы мак-ромолекулярного клубка в целом. Приведенное двойное лучепреломление макроформы для гауссовой цепи равно [c.14]

Изучение эффекта микроформы и его закономерностей, выполненное для ряда жесткоцепных полимеров [31, 42], дало сведения о равновесной жесткости молекул на основании оптических данных. В табл. 3 приведены экспериментальные значения Л и 5 для ряда эфиров целлюлозы [31], полученные из динамооптиче-ского эффекта формы. Эти результаты количественно коррелируют с непосредственными измерениями размеров макромолекул эфиров целлюлозы методом светорассеяния. [c.20]

Большинство проблем, возникающих при литье под давлением, связано с тем, что плотность полимера сильно меняется в зависимости от температуры и давления. При одном и том же давлении плотность полимера при высоких температурах значительно ниже, чем при комнатной температуре. Из этого следует, что если форма заполнена при атмосферном давлении, то вследствие усадки размеры отлитого изделия будут несколько отличаться от размеров формы. Качество таких изделий будет довольно Н изки.м. Для того чтобы скомпенсировать этот эффект, формы заполняют при высоких давлениях. При высоких давлениях вследствие сжатия полимера в форму затекает большее количество материала. Усадка уменьшается, а качество изделий улучшается. Ниже, в разделе 13-1, дается анализ явления усадки. [c.369]