Радиационное термическое модифицирование

Рис. 1. Зависимость проводимости (а цо) энергии активации (АЕ) и коэффициента ТЭДС (а) полиэтилена, подвергнутого радиационно-термическому модифицированию, от температуры термической обработки Доза 1,4.10 эе/г 1 — порошок г — пленка

Рис. 3. Зависимость концентрации парамагнитных центров [Н] и ширины линии (ТТО полиэтилена, подвергнутого радиационно-термическому модифицированию

Как отмечалось, электрическая проводимость полимерных полупроводников с сопряженными двойными связями вдоль макромолекул часто ограничивается малой вероятностью межмолекулярных перескоков носителей. Естественно ожидать, что образование КПЗ таких полимерных полупроводников с акцепторами типа галогенов должно сопровождаться увеличением проводимости вследствие образования межмолекулярных мостиков. Действительно, Бах и Ванников установили, что обработкой при комнатной температуре парами иода радиационно-термически модифицированного полиэтилена можно повысить у от 10- до 10- См/м [47]. При этом энергия активации электрической проводимости уменьшается от 0,65 до 0,36 эВ. Аналогичные данные были получены при обработке парами брома продуктов конденсации бензидина с п-хиноном. [c.72]

При вакуумном пиролизе облученного и окисленного полиэтилена при 320—520 °С увеличивается число полисопряжений в карбонильных соединениях, появляются циклические ароматические группировки и образуются пространственные структуры. С повышением температуры пиролиза одновременно возрастает и число областей с упорядоченной структурой, в которых присутствуют легкоподвижные я-электроны, обусловливающие появление и рост проводимости в полиэтилене, подвергнутом радиационно-термическому модифицированию. Таким образом, цель радиационно-термического модифицирования полиэтилена сводится к получению в результате структурирования молекул одной пространственной макромолекулы, что устраняет переходные сопротивления между проводящими молекулами. Для более эффективного образования полупроводниковых материалов на основе облученного полиэтилена технологический процесс необходимо проводить в три стадии [c.230]

Радиационная полимеризация идет в более легких по сравнению с химической полимеризацией технологических условиях (при нормальной температуре, более низком давлении и т. д.). Полимеры, полученные при воздействии ионизирующего излучения, обладают более высокими физико-механическими свойствами вследствие отсутствия в них примесей катализатора и продуктов термического разложения, которые присущи полимерам, полученным обычными химическими способами. Такие полимеры, как и полимеры, полученные другими способами, характеризуются высокой молекулярной массой, достигающей тысяч и сотен тысяч единиц. Поэтому для процессов радиационной полимеризации, так же как для процессов радиационного модифицирования полимеров, целесообразно использовать понятие радиационно-технологического выхода процесса, определяемого как произведение радиационно-химического выхода реакции О на молекулярную массу продукта М [3]. [c.11]

Наиболее перспективными для промышленности сшиваемыми полимерами являются полиолефины. Характерные особенности радиационно-сшитых полимеров — отсутствие текучести при температуре, превышающей температуру плавления полученного продукта, формоустойчивость, определяющая возможность эксплуатации изделий из модифицированного полимера вплоть до температуры термического разложения. [c.27]

Идея использования энергии ионизирующего излучения для получения эластичных материалов или модифицирования их свойств не нова и была сформулирована более 20 лет назад. За это время было опубликовано более 500 работ, посвященных анализу потенциальных возможностей радиационного метода и его преимуществ перед обычными термохимическими методами. На основании такого анализа выделены два процесса, наиболее перспективные с точки зрения их реализации в промышленности процесс радиационной вулканизации и процесс модификации резин путем радиационной прививки полимеризационно-способных соединений на поверхности и в объеме эластомера кроме того, применение радиационной обработки в сочетании.с термической вулканизацией позволяет улучшить некоторые свойства резиновых изделий. [c.200]

Химическое или адсорбционное модифицирование поверхности адсорбента слоем органического или кремнийорганического вещества с разными функциональными группами позволяет резко снизить общую энергию адсорбции и регулировать специфичность адсорбции при сохранении более высокой термической стабильности по сравнению с обычными жидкими фазами, применяемыми в га-зо-жидкостной хроматографии. Привитая полимеризация мономера на поверхности твердых тел под действием ионизирующего излучения является эффективным методом модифицирования свойств минеральных адсорбентов [7—10]. Радиационная привитая полимеризация из газовой фазы позволяет локализовать реакцию в адсорбционном слое и свести к минимуму образование гомополимера. Это позволяет создавать на поверхности адсорбента слой привитых к минеральной подложке макромолекул, структура которого зависит от числа и длины привитых цепей, условий проведения процесса и последующих обработок. [c.5]

Как уже отмечалось, радиационно-модифицированные полиолефины, в частности облученный полиэтилен, обладают формоустойчивостью при температурах, превышающих температуру плавления необлученного полимера, и верхней границей их работоспособности является температура термического разложения. Однако в процессе эксплуатации на воздухе радиационно-сшитые полиолефины, так же как и исходные необлученные продукты, окисляются, причем в тем большей степени, чем выше температура эксплуатации. Протекание процессов окисления приводит к изменениям химического строения и структуры полимеров и проявляется в постепенном ухудшении эксплуатационных свойств. Рели необлученные полиолефины, предельная температура эксплуатации которых не превышает 80 °С, необходимо защищать главным образом от окисления в период переработки в изделие (кратковременное нагревание до 200°С), то радиационно-модифицированные полиолефины (если только они не предназначены для кратковременного или одноразового использования при высоких температурах) нужно эффективно защищать от окисления на протяжении всего срока эксплуатации. [c.12]

В настоящей работе наряду с кратким изложением современных представлений о механизме окисления и радиационно-химических превращений полиолефинов уделено внимание некоторым вопросам, не нашедшим отражения в уже изданных монографиях или же являющимся предметом углубленного исследования и остающимся пока дискуссионными. К числу таких вопросов относятся влияние особенностей химического строения цепи на термостабильность радиационно-модифицированных полиолефинов влияние надмолекулярной структуры полимера на специфику происходящих в нем радиационно-химических превращений особенности термического окисления радиационно-сшитых кристаллизующихся полиолефинов принцип структурно-химической термостабилизации кристаллизующихся полимеров. [c.13]

Преобразования в химическом строении полимера, обусловленные облучением, являются необратимыми и, следовательно, привнесенные вследствие радиационного сшивания свойства остаются его неотъемлемым атрибутом. Однако, как уже неоднократно подчеркивалось, облучение приводит к накоплению дефектов химического строения полимерной цепи (третичные атомы углерода, ненасыщенные звенья и т. п.), что делает материал более уязвимым по отношению к термодеструкции вообще и термоокислительной деструкции в частности. Если ограничить рассмотрение областью температур, не превышающих температуры термического разложения, и исключить те редкие случаи, когда полимер эксплуатируется в отсутствие кислорода, то основным фактором, определяющим изменение всех свойств радиационно-модифицированных полиолефинов, следует считать процесс термического окисления. [c.105]

Особенности термического окисления радиационно-модифицированных полиолефинов при 7 >7 пл [c.105]

В свете изложенного очевидно, что термическое окисление радиационно-модифицированных полиолефинов, [c.106]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что процесс термического окисления радиационно-модифицированных полиолефинов при Т>Та протекает по механизму, существенно отличающемуся от характерного для необлученных полиолефинов в области более низких температур. [c.116]

Первоначально радиационно-термическому модифицированию (РТМ) подвергали гранулированный или порошкообразный полиэтилен, и конечный продукт получали в виде порошка. Необходимость проведения измерений на нрессованных или формованных образцах снижала надежность [c.264]

Н. А. Бах, А. Г. Гришиной, А. В. Ванниксвым на примере полиэтилена было показано , что глубокое радиационное воздействие и последующий пиролиз в вакууме приводят к постепенному переходу от диэлектрика к материалу со свойствами полупроводника. Этот путь получения полисопряженных систем получил название радиационного термического. модифицирования (РТМ). Выход конечного продукта возрастает, если вакуумному пиролизу [c.149]

Из данных табл. 16 видно, что величина абсолютного прироста содержания кислородсодержащих групп, оцененная по изменению поглощения в области полосы 1715 см , во всех случаях оказалась примерно одинаковой, независимо от степе-йи исходной ненасыщенности содержание двойных связей в процессе. термического окисления существенно не изменилось. Отсюда следует, что в противоположность кау-чукам, полученным полимеризацией диолефинов, процесс окисления которых определяется главным образом наличием ненасыщенных участков в полимерных цепях , термическое окисление радиационно - модифицированных полиолефинов протекает преимущественно с участием дефектов (третичные атомы углерода), отличных от двойных связей, щ накопление их в полимере в процессе облучения не предопределяет глубины его последующего термоокисления при эксплуатации. [c.112]

Комплекс экспериментальных исследований эффективности различных соединений (белые сажи разных марок, ароматические амины и замещенные фенолы, некоторые элементоорганические соединения и др.) в качестве стабилизаторов радиационного и термического окисления радиационно-модифицированных полиолефинов выполнен авторами КНИГИ 7-478 [c.141]

Исходя из сформулированных выше положений, авто-рызэо, 483,490-493 детэльно исследовали влияние различных антиокислителей в процессах структурообразования и термоокисления радиационно-модифицированного полиэтилена, изменение структуры полимера в условиях длительного термического окисления и установили влияние особенностей надмолекулярных структур на протекании процесса термсокисления. Полученные данные позволили выявить оптимальную для обеспечения термостабильности надмолекулярную структуру, оценить индивидуальный вклад механизмов структурной и химической защиты кристаллизующихся полимеров и предложить общий принцип термостабилизации, обеспечивающий наибольшую эффективность защиты полимеров от термоокисления. [c.149]

Влияние структуры полимера на протекание термического окисления. Выше было показано, что специально подбирая антиокислители — компоненты термостабили-зируюшей системы, можно реализовать формирование в полимере (в том числе и в радиационно-модифицированном) совершенных плотноупакованных надмолекулярных структур, обеспечивающих сохранение физикомеханических характеристик материала на уровне исходных. Однако чрезвычайно важно выявить влияние особенностей надмолекулярной организации полимера на его термостабильность, подверженность термическому окислению. [c.156]

При производстве изделий из облученного полиэтилена возможно влияние на эффективность радиационного модифицирования предрадиационной термической обработки и получение при этом материала с необходимыми [c.156]