Парциальные термодинамические потенциалы

Парциальные молярные величины. Свойства растворов зависят не только от природы растворенного вещества и растворителя, но и от характера взаимодействия между ними. Данное свойство раствора, например его теплоемкость, будет непрерывно изменяться по мере непрерывного изменения состава раствора. Практически для определения численного значения какого-либо свойства, отнесенного к молю растворенного вещества, можно себе представить очень большой объем раствора данного состава, к которому добавляется моль вещества. Объем раствора должен быть столь велик, чтобы добавление одного моля не изменило существенно его концентрации. Тогда соответствующее изменение свойства будет близко к значению производной свойства по составу. Следовательно, если обозначить экстенсивное свойство G (это может быть теплоемкость, энтропия, термодинамический потенциал и т. п.), то можно написать [c.231]

Если N ЛАшах. ТО, обозначая увеличение парциального термодинамического потенциала дислокаций за вычетом конфигурационной энтропии через АО (эта величина характеризует увеличение свободной энтальпии твердого тела, вызванное локальными изменениями в атомной и электронной структурах), найдем для химического потенциала дислокаций [c.47]

Теперь учтем электрическую силу, возникновение которой связано с асимметрией ионной атмосферы. Эту силу можно определить, исходя из электрической компоненты парциального термодинамического потенциала Гиббса [c.87]

Поскольку молярный парциальный термодинамический потенциал равен химическому потенциалу, то для любой фазы при постоянстве Р и Т можно записать [c.77]

Если в уравнении изотермы химической реакции (VI. 15) принять начальные парциальные давления как исходных веществ, так и продуктов реакции, равными единице, то получим стандартное изменение термодинамического потенциала А0° [c.180]

Условием термодинамического равновесия системы жидкость — нар является равенство давления Р, температуры Т и парциального изобарного потенциала (так называемого химического потенциала) каждого компонента системы в жидкой и паровой фазах. [c.16]

В случаях неидеальных систем, к которым относится твердое тело, когда термодинамические активности значительно отличаются от концентраций, применение молекулярных значений таких парциальных термодинамических характеристик, как химический потенциал, вместо макроскопических больше соответствует физическому смыслу и предпочтительнее. [c.20]

Мы видели, как полезен парциальный изобарный потенциал (химический потенциал) при рассмотрении открытых систем, в которых происходят фазовые превращения, химические реакции или обмен веществом с окружающей средой. Парциальные мольные величины можно определить для любых экстенсивных термодинамических свойств. В этом разделе на примере парциального мольного объема будет показано, как вычислять и использовать парциальные мольные величины. [c.69]

В связи с этим были предложены различные методы расчета, которые можно разделить на две группы. К первой относятся способы, заключающиеся в численном интегрировании одной из форм уравнения Гиббса—Дюгема, а ко второй — методы, основанные на использовании интерполяционных уравнений для описания зависимости коэффициентов активности, парциальных давлений компонентов или избыточного термодинамического потенциала от состава раствора [17]. [c.109]

Из соотношений такого рода в особенности важным является выражение полного термодинамического потенциала через парциальные химические потенциалы. Обычно химический потенциал (т. е. производную от полного термодинамического потенциала 7 по массе компонента, взятую при неизменных температуре, давлении и составе системы) обозначают через р,-, но ту же [c.227]

Парциальный молярный термодинамический потенциал носит название химического потенциала [c.669]

Заменяя в уравнении (1) активности на парциальный молярный термодинамический потенциал смешения Гиббса (АО ) и рассматривая в дальнейшем только тройные системы, один из компонентов которых является микропримесью [2—4], получим положительную показательную функцию вида [c.14]

Таким образом, из (133) следует, что химический потенциал может быть выражен через частную производную от любого термодинамического потенциала (О, Р, и, Н) при постоянных значениях соответствующих независимых переменных и числах киломолей всех веществ (кроме одного) по числу киломолей изменяющегося вещества, т. е. через парциальные значения этих потенциалов (отнесенные к киломолю вещества). Например [c.91]

Химический потенциал данного вещества может быть частной производной от любого термодинамического потенциала системы по числу молей данного вещества. Он является парциальным мольным значением термодинамического потенциала при условии неизменности соответствующих параметров состояния системы. [c.132]

Интересную и важную информацию дают полученные экспериментально зависимости парциальных термодинамических функций от состава в пределах области гомогенности фазы переменного состава. Вагнер и Шотки [53, 54] показали, что, если в твердом растворе некоторого состава имеется упорядочение, то на зависимости химического потенциала компонента от состава при этом составе появляется точка перегиба. [c.175]

Если Ф" есть термодинамический потенциал при постоянном давлении, то в (73) должна входить константа равновесия, выраженная через парциальные давления. Однако, если число молекул при реакции не изменяется, т. е. если а й = т + п, то она совпадает с константой равновесия, выраженной через концентрации. Для реакций изотопного обмена это условие всегда выполнено. При неизменяющемся числе молекул полная максимальная работа реакции совпадает с полезной максимальной работой —ДФ , в общем случае отличающейся от первой на величину работы расширения. [c.231]

В состоянии равновесия термодинамический потенциал у жидкости будет такой же, как у пара. Поэтому под АО можно понимать разность между свободной энтальпией пара данного компонента под парциальным давлением р (над раствором) и свободной энтальпией насыщенного пара этого компонента упругостью Р. В соответствии с зависимостью (12-39) получим для идеального раствора [c.606]

Здесь Р1 и р2— соответственно парциальные давления компонентов 1 и 2, а р = + р2— полное давление. Что касается раствора, то он также находится под давлением р, а его термодинамический потенциал можно считать практически не зависящим от давления, так как рассматриваемые жидкости почти несжимаемы. Поэтому, пренебрегая зависимостью (Г, р) от р в (4), получаем [c.231]

Из определений (111) и (121) свободной энергии и термодинамического потенциала при постоянном давлении непосредственно следует, что для смеси идеальных газов эти величины соответственно равны сумме парциальных свободных энергий и сумме парциальных термодинамических потенциалов при постоянном давлении компонент смеси. Исходя из этих предположений, мы можем написать выражение для свободной энергии рассматриваемой смеси газов. Свободная энергия одного моля газа Ai представлена, как в предыдущем разделе. [c.111]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

При описании концентрационных зависимостей термодинамических параметров применяют парциальные. молярные велп чины, среди которых важную роль играет кимический потенциал 1, определяемый как парциальный молярный потенциал Гиббса. В идеальных растворах химический потенциал компонента i определяется его концентрацией л, , выраженной в мольных долях [c.37]

Если рассматривать паровую фазу как смесь идеальных газов, а жидкую фазу как идеальный раствор, то парциальный изобарный потенциал компонента будет иропорционален парциальному давлению компонента и условием термодинамического равновесия системы является равенство парциальных давлений компонентов Р1 над жидкой фазой и в паровой фазе. В этом случае для паровой фазы применим закон Дальтона р1 = Ру , для жидкой фазы — закон Рауля р1 = Из условий равенства р над жидкой фазой и [c.16]

Температурная зависимость термодинамического потенциала получается таким же образом, как и для однокомпопентной фазы (11), если аналогично ввести парциальные энтропии, или соответственно парциальные тепловые эффекты. Так как пока не рассматривался пи один случай образования зародыша, для которого требовалось бы это соотношение, обсуждение его излишне, и все необходимое можно найти в учебниках термодинамики. Энергия активации вводится как для одноатомного случая на с. 65 с тем единственным отличием, что тут вместо i/vi и i/vu вводятся Xu/vn и xnJvni- Отсюда получаем [c.73]

Следует отметить, что при повышенном давлении газ содержит в состоянии насыщения большее количест во водяных паров, чем пр И более яизко м да злении при той же температуре) Это явление можно объяснить тем, что в состоянии равновесия жидкий компонент, находящийся под общим давлением р , пары этого компонента с парциальным давлением р , имеют одинаковую парциальную молярную свободную энтальпию (термодинамический потенциал). При изменении oбщe гo давления от р до (р 5+ф ) и парциального давления от до (Рр гс]Рр) система находится в равновесии и в обеих фазах [c.353]

В том случае, когда эти составные части системы подчиняются уравненик> состояния идеальных газор P V = щНТ (где ру — парциальное давление данной составной части и V — общий объем системы), то, согласно (158), для каждой из них термодинамический потенциал одного моля [c.323]

Другой путь — ввести в начальные условия дополнительную термодинамическую информацию, нанример значение одной из частных производных термодинамического потенциала при расчете двойной системы. Так, показанная на рис. 3 задача восстановления поверхности A iiнo ее сечению решается однозначно, если, например, из калориметрических измерений известны парциальные энтальпии образования сплавов. Возможны и многие другие варианты корректной постановки этих задач с помощью введения дополнительной термодинамической информации. Все они не требуют предварительного выбора какой-либо определенной модели рассчитываемого свойства и этим принципиально отличаются от первого способа решения. [c.20]

Если исследуемые сплавы находятся в однофазовой области переменного состава, то измерения э. д. с. описанной концентрационной цепи позволяют непосредственно определить только изменение парциальных мольных термодинамических величин потенциалобразую-щего компонента Ме . Это значение э. д. с. цепи Е) при температуре Т определяет изменение парциального мольного термодинамического потенциала (AGj) для металла Me(i) согласно уравнению [c.49]

Приведенные в настоящем справочнике значения стандартных изобарных потенциалов образования и стандартных энтропий ионов и веществ в состоянии раствора относятся к стандартному состоянию, за которое принимается гипотетический идеальный раствор, в котором парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества равны таковым для состояния реального бесконечно гразбавленного раствора, а энтропия и изобарный термодинамический потенциал — те же, что и в идеальном растворе с моляльностью, равной единице. Обозначение стандартного со- [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология