Фтористый водород как катализатор

В. Г. Плюснин. Фтористый водород как катализатор реакций алки- [c.54]

ПРИМЕНЕНИЕ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА КАК КАТАЛИЗАТОРА В РЕАКЦИЯХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.67]

Используя только те реакции, которые уже были рассмотрены выше, можно построить такой скелет двумя различными способами. Изобутилен при действии серной кислоты димеризуется в смесь, содержащую 8% 2,4,4-триметилпентена-1 и 20% 2,4,4-триметилпентена-2 (разд. 7-9, Б), а изобутилен и изобутан взаимодействуют в присутствии фтористого водорода как катализатора, образуя 2,2,4-три-метилпентан [c.231]

Если В алкилгалогениде как растворителе и с эфиратом трехфтористого бора как катализатором в мягких условиях (температура от —30 до-Ь 100° С) сополимеризовать 25% моноолефина и 75% диолефина с сопряженными связями, то получаются высыхающие масла [97]. Такие же высыхающие масла получаются при сополимеризации 5—40% вес. изобутилена и 60—95% вес. бутадиена-1,3 в растворе N, N-диметилформамида нри температуре от О до —40° С, в присутствии фтористого водорода как катализатора [98]. В патентной литературе встречается указание на то, что при сополимеризации моноолефина и диолефина с сопряженными связями в присутствии серного ангидрида полученный сополимер оказывается сульфированным [99]. [c.204]

Алкилирование изопарафинов — применение галогенидов, концентрированной серной кислоты, фтористого водорода как катализаторов и олефинов и других веществ как алкилирующих агентов. [c.3]

Варфаломеев Д. Ф., Плюснин В. Г. Фтористый водород как катализатор облагораживания высоконепредельных сернистых дистиллятов вторичного происхождения,— В кн, Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Т. 5, М., Гостоптехиздат, 1963, с, 104—108, [c.314]

ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД КАК КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОБЛАГОРАЖИВАНИЯ ВЫСОКОНЕПРЕДЕЛЬНЫХ СЕРНИСТЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ ВТОРИЧНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ [c.104]

ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД КАК КАТАЛИЗАТОР [c.223]

Число известных реакций, катализируемых фтористым водородом, быстро увеличивалось, и в 1939—1940 гг. уже было опубликовано много интересных работ, посвященных этому вопросу, а некоторые промышленные компании запатентовали использование фтористого водорода в качестве катализатора в промышленности. Вторая мировая война задержала научные исследования, но ускорила применение фтористого водорода в промышленности. Наиболее важным практическим применением фтористого водорода следует признать использование его в качестве катализатора в процессе алкилирования углеводородов нефти. Сразу же после решения инженерных проблем быстро было организовано крупное производство авиационного топлива с использованием фтористого водорода в качестве катализатора. Вскоре большую часть авиационного алкилата стали изготовлять именно этим способом. В настоящее время потребность в авиационном алкилате сократилась. Однако часть этих производств все же продолжает работать. Наряду с этим большое значение приобрело промышленное использование фтористого водорода как катализатора реакций с участием ароматических соединений. [c.224]

Фтористый водород как катализатор 225 [c.225]

Другим важным химическим свойством для каталитического действия является сильное дегидратирующее действие фтористого водорода. До настоящего времени неизвестно таких химических осушителей, которые смогли бы отнять воду от фтористого водорода. Серная кислота (осушитель ряда веществ) дегидратируется фтористым водородом, а пятиокись фосфора реагирует с фтористым водородом с образованием воды. Достаточно сухой фтористый водород может быть получен дестилляцией с последующим удалением остатков воды электролизом. Важность дегидратирующего свойства фтористого водорода как катализатора имеет особое значение для реакций, при которых выделяется вода. Известен один парадоксальный факт, находящийся в противоречии с крайне сильной дегидратирующей активностью фтористого водорода. Хотя следовало бы ожидать быстрого разложения веществ, содержащих кислород, фтористым водородом с удалением элементов воды, однако такого рода реакции происходят значительно труднее, чем с серной кислотой или другими осушающими агентами. Причина этого, вероятно, состоит в крайне высокой кислотности фтористого водорода. Все вещества, содержащие кислород, даже карбоновые кислоты, по отношению к фтористому водороду ведут себя как основания, присоединяя в растворе протон и образуя положительные ионы [72]. Эти положительные ионы значительно более устойчивы в отношении дегидратации. Даже ацетон реагирует относительно медленно. [c.225]

Фтористый водород как катализатор 227 [c.227]

Фтористый водород как катализатор 229 [c.229]

Если определить алкилирование как категорию реакций, в которой молекулы полученного продукта содержат на одну или более алкильных или парафиновых групп больше, чем молекулы исходного вещества, то в эту категорию следует включить большое число различных реакций. Фтористый водород, повидимому, способен катализировать большинство, если не все эти реакции. Алкилированию могут быть подвергнуты ароматические или алифатические соединения или их производные, а источниками алкильных групп могут служить олефины, галоидные алкилы, спирты, простые и сложные эфиры, меркаптаны, сульфиды, парафиновые углеводороды и т. д. Важной особенностью использования фтористого водорода как катализатора в реакциях алкилирования является то, что он катализирует реакции алкилирования с участием любых алкилирующих агентов и не отравляется ими. Использование фтористого водорода в реакциях с сернистыми соединениями является хорошим подтверждением сказанного. В работах автора [51, 53, 54] опубликованы примеры применения фтористого водорода как катализатора нри алкилировании бензола различными алкилирующими агентами. Каталитическую силу фтористого водорода и широкие возможности его использования в качестве катализатора лучше всего можно уяснить при подробном рассмотрении опубликованных работ. Для удобства рассмотрения их целесообразно разделить на реакции ароматических и алифатических соединений. [c.230]

Фтористый водород как катализатор 231 [c.231]

Фтористый водород как катализатор 233 [c.233]

Фтористый водород как катализатор 235 [c.235]

Фтористый водород как катализатор 237 [c.237]

Фтористый водород как катализатор 239 [c.239]

Фтористый водород как катализатор 241 [c.241]

Фтористый водород как катализатор 243 [c.243]

Фтористый водород как катализатор 245 [c.245]

Фтористый водород как катализатор 247 [c.247]

ПРЕИМУЩЕСТВА И НЕДОСТАТКИ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА КАК КАТАЛИЗАТОРА [c.247]

Из вышесказанного следует, что фтористый водород можно применять в большом числе реакций, проводимых в самых различных условиях. Во всех случаях, когда он может быть использован, его следует предпочесть другим катализаторам, что обусловлено значительными преимуществами. Каталитическая активность фтористого водорода была обнаружена сравнительно недавно (в 1938 г.). Однако за короткий промежуток времени он получил широкое применение для большого числа реакций, используемых как в промышленности, так и в научно-исследовательских лабораториях. Несмотря на то, что за время войны промышленные процессы по переработке нефти с применением фтористого водорода получили широкое развитие, научные исследования проводились в это время не столь интенсивно. Исследования по каталитическим свойствам фтористого водорода проводились до войны [2] война прервала их так же, как и многие другие исследования. Развитие промышленных процессов происходило на основе уже опубликованных данных, из которых были очевидны преимущества фтористого водорода как катализатора. Применяя вместо серной кислоты фтористый водород, удалось сэкономить огромное количество стали при строительстве новых предприятий по производству авиационного алкилата. [c.248]

В этой статье уделено мало внимания патентной литературе и многие патенты в списке литературы не указаны. Практически все патенты, посвященные применению фтористого водорода как катализатора, содержат предложения по усовершенствованию деталей оборудования или операций и не включают чего-либо принципиально нового в химическом отношении. Число таких патентов в настоящее время очень велико. [c.248]

Фтористый водород как катализатор 249 [c.249]

Расход плавиковой кислоты составляет около 1 кг на 8(30 л алкилата. Около 10% объемн. алкилата всегда подвергают переработке для регенерации кислоты [89]. Простая схел.а процесса алкгслпрования ( использованием безводного фтористого водорода как катализатора показана на рпс. 79 1. [c.329]

Промышленные установки фтористоводородного алкилирова-ния. На зарубежных заводах довольно широко распространены установки алкилировання с фтористым водородом как катализатором. Жидкий фтористый водород по сравнению с серной кислотбй более активен и благодаря его летучести (т. кип. 20 С) легче регенерируется. Еще одним достоинством этого катализатора является более низкая плотность ( 1,0 против 1,84 для серной кислоты). Это облегчает образование эмульсии катализатора с углеводородной фазой в реакторе и даже позволяет отказаться от механического перемешивания. Концентрация применяемого катализатора 90%, и она относительно мало влияет на выход и качество алкилата. Однако система регенерации катализатора довольно сложна. [c.299]

Из изложенного выше видно, что фтористый водород как катализатор органических химических реакций находит множество очеиъ разносторонних применении. Он может быть использован для большого количества различных реакций в широком интервале условий и с реагентами самых разнообразных типов. Там, где его можно употреблять, он имеет преимущества перед другими катализаторами. Об активном развитии химии свидетельствует то обстоятельство, что хотя открытие каталитической способности фтористого водорода было произведено немногим более десяти лет назад (1938 г.), в настоящее время он уже применяется для многих и совершенно различных реакций как в промышленности, так и в научно-исследовательских работах. Хотя разработка заводских процессов с применением фтористого водорода в нефтяной промышленности во время войны быстро продвинулась вперед, в области открытий и иоследовательских работ в тот период активности не наблюдалось. Последние производились до войны [85], и война практически приостановила мно гие из исследований. Разработка этих процессов производилась на основании описанных к тому времени преимуществ фтористого водорода, а также на основании того, что его применение вместо серной кислоты сулило большую экономию стали при сооружении новых установок для алкилирования с целью получения авиационных алкилатов. [c.279]

Установлено [5], что сераорганические соединепия не только растврря-ются во фтористом водороде, но и реагируют с различными углеводородами в присутствии фтористого водорода как катализатора. Эти реакции идут образованием промежуточного реакционного комплекса. Ниже приводится схема реакций. [c.107]

Вопросы применения фтористого водорода в качестве катализатора в органических реакциях подробно рассмотрены в статье 7 настоящей книги, а также в главе Фтористый водород как катализатор в Advan es in atalysis T. 2. [c.214]

Для использования фтористого водорода как катализатора органических реакций важны пе только его химические, но и физические свойства. Являясь легко подвижной жидгеостью с низкой температурой кипения и низкой температурой замерзания, фтористый водород как катализатор имеет преимущество перед другими каталитическими агентами при проведении одних и тех же реакций. [c.224]

Известна только одна алкильная группа, а именно метильная группа, тсоторая пе может быть использована для алкилирования в присутствии фтористого водорода как катализатора [76]. Метильныо группы, кроме того, не обмениваются на другие группы при использовании фтористого водорода как катализатора. Толуол, смешанный с фтористым водородом, при нагревании в течение продолн ительного времени до 200° регенерируется без изменений, не образуя ни ксилолов, ни смолы. Фенильные группы также устойчивы по отношению к этой реакции. Реакции фепилирования, так же как и реактцти метилирования, фтористым водородом не катализируются. [c.235]

Несмотря на то что алкилирование алифатических соединений привело к промышленному использованию фтористого водорода в качестве катализатора, до настоящего времени этот вопрос еще недостаточно освещен ]) научной литературе. Быстрое развитие промышленного производства связано с успешным применением фтористого водорода как катализатора в производстве авиационных алкилатов, большие количества которых использовались в военное время в качестве авиационного топлива. В связи с условиями военного времени не только были приостановлены фундаментальные научные работы, но были прекращены и публикации. Реакции алкп.лирования алифатических соединений не дают простых легко изолируемых продуктов, как это имеет место в случае ароматических соединений поэтому их трудно исследовать силами студентов-выпускников в лабораториях учебных заведений. Вскоре после того, как была открыта каталитическая активность фтористого водорода, было обнаружено, что алкилирование алифатических соединений может быть легко осуществлено, что и следовало ожидать. [c.235]

Фтористый водород как катализатор, ускоряюш ий органические реакции при проведении их в лабораторном масштабе с целью получения небольших количеств продукта не слишком высокой степени чистоты, обладает некоторыми недостатками. Работа с ним требует применения вытяжного шкафа, металлических приемников и реакционных сосудов, а методика работы значительно отличается от методики проведения обычных химических операций в стеклянной посуде. Кроме того, работа с фтористым водородом связана с опасностями, которые хотя и не так велики, как при работе с азотной кислотой, однако требуют принятия специальных мер предосторожности. Известно много реакций, которые катализируются другими веш ествами так же хорошо или даже еще лучше, чем фтористым водородом. Однако в тех случаях, когда фтористый водород является активным катализатором, его следует предпочесть другим веществам, поскольку он обеспечивает получение продуктов высокой степени чистоты с большим выходом. [c.247]