Фтористый водород как катализатор промоторы

Эффективны два типа катализаторов кислого характера безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя — Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. Как соли галоидоводородных кислот, так и переносящие протоны кислоты переходят в нижние слой или осадки , которые представляют собой комплексы, получающиеся в результате соединения катализаторов [c.304]

Приведенные здесь катализаторы являются относительно стабильными при превращении 15—20 объемов сырья на 1 объем катализатора в час увеличение октанового числа остается постоянным, затем медленно снижается. Наилучший промотор — фтористый водород когда стабилизированный бензин термического крекинга (фракцию 33—212°С) пропускали над катализатором 0,06% НР на, АЬОз при 400 °С и объемной скорости 0,5 ч , октановое число бензина увеличивалось с 65,7 до 69,6. [c.178]

Вода понижает пропускную способность трубопроводов и забивает аппаратуру установок, в которых применяются низкотемпературные хладагенты она разбавляет катализатор в сернокислотном алкилировании. Присутствие влаги в газе совершенно недопустимо в процессах, проводимых над хлористым алюминием, фтористым водородом, металлическим натрием и другими катализаторами. Но в ряде случаев для успешного течения реакции требуется точная дозировка добавляемой воды. Так, при полимеризацип олефинов над фосфорной кислотой, чтобы не нарушалась структура катализатора, к сырью добавляют небольшое количество воды. Во многих других реакциях вода является промотором. [c.145]

Получение фтористого бора многими способами сопровождается образованием небольших количеств побочных продуктов (НР и 81 4), которые содержатся в нем как примеси. При использовании фтористого бора в качестве катализатора в лабораторных условиях в большинстве случаев нет надобности отделять указанные примеси, так как они не влияют отрицательно на каталитическую активность фтористого бора. Напротив, присутствующий в ВРд фтористый водород во многих реакциях служит хорошим промотором. Поэтому образующийся газообразный фтористый бор пропускают прямо, без предварительной очистки, в реакционную смесь. [c.15]

Основные представления об алкилировании бензола. Реакция алкилирования ароматических соединений была открыта в 1877 г. Фриделем и Крафтсом, предложившими в качестве катализатора хлорид алюминия. С тех пор процессы алкилирования ароматических соединений получили большое промышленное значение. В качестве катализаторов используют много веществ кислотного характера — серную и фосфорную кислоту, фтористый водород, алюмосиликаты, иониты, хлориды алюминия, цинка, титана и др. Галогениды металлов обычно применяют в присутствии промоторов галогениды образуют с ними комплексы, являющиеся сильными протонными кислотами. В качестве алкилирующих агентов можно применять хлорпарафины и спирты, но наиболее предпочтительны олефины. [c.28]

Алкилирование парафинов олефинами с образованием более высокомолекулярных разветвленных парафинов может быть проведено термическим пли каталитическим способом. Катализаторы для этой реакции распадаются на два главных класса, причем все они могут быть отнесены к кислотным катализаторам 1) безводные галогениды типа катализаторов Фриделя — Крафтса и 2) кислоты. Представителями катализаторов первого класса являются хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор промоторами для этих катализаторов служат газообразные галоидоводороды. Главными кислотными катализаторами являются концентрированная серная кислота и жидкий фтористый водород. Каталитическое алкилирование проводится под давлением, достаточным для того, чтобы поддерживать в жидком состоянии хотя бы часть реагентов. [c.124]

После открытия, что фтористый водород является энергичным катализатором реакций конденсации, вошло в практику использование его в качестве катализатора с добавкой к нему других веществ в качестве промоторов. Так, его применили в сочетании с серной кислотой для алкилирования изопарафинов олефинами [77], а также для реакции того же типа совместно с трехфтористым бором [78]. Эта- же самая смесь использована для получения насыщенных циклогексановых углеводородов из метилциклопентана и пропилена [79]. Она же применена также [c.271]

Повышение активности катализатора в результате добавки к нему различных веществ (промоторов)—хорошо известное явление. Как известно, хлористый водород и следы воды промотируют реакции, катализируемые хлористым алюминием. Подобным же образом реакция изопарафинов с олефинами катализируется трифторидом бора в присутствии порошкообразного никеля и воды как промоторов [32]. Фтористый водород может выполнять функции воды и, следовательно, служить в качестве промотора. [c.242]

Выше упоминалась реакция между пропаном и этиленом, катализируемая фтористым водородом с малым количеством трифторида бора как промотора. Применение фтористого сульфурила в качестве катализатора реакций алкилирования изопарафинов олефинами [83], вероятно, основано на каталитическом действии или фтористого водорода, или серной кислоты возможно, что одно из этих веществ промотирует каталитическое действие другого, поскольку фтористый сульфурил является сильным дегидратирующим агентом и, реагируя энергично с водой, образует серную кислоту и фтористый водород. Сухой фтористый сульфурил энергично реагирует с углеводородами при слегка повышенных температурах. Было бы интересно выяснить, является ли фтористый сульфурил подходящим катализатором для этой реакции при полном отсутствии влаги. Поскольку при каталитических превращениях углеводородов или реакциях конденсации применяют продажный фтористый водород, он никогда пе является совершенно безводным. Присутствие [c.242]

Детальному изучению подверглась одна реакция ал килирования— алкилированне толуола грег.-бутилхлори-дом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора [16, 25]. При этом было найдено, что основные промоторы, как вода, метанол и пр., играют важную роль удалось также установить, что хлористый водо- [c.25]

Устойчивость сложного эфира, образующегося из олефина, наибольшая в случае этилена. Следовательно, он является хорошим объектом для выяснения того, каким образом можно дифференцировать различные кислотные катализаторы. Сложный эфир, образуемый этиленом с концентрированной серной кислотой, чрезвычайно устойчив и алкилирование не протекает. Образующийся с фтористым водородом сложный эфир — фтористый этил — также устойчив, и в отсутствии промотбров алкилирование происходит незначительно или совсем не происходит. Применение промоторов 124, 26] облегчает ионизацию сложного эфира, например [c.33]

Изомеризация с кислыми галогенидами. Необходимость промоторов. При обычном приготовлении и применении хлористый и бромистый алюминий являются катализаторами для изомеризации насыщенных углеводородов однако было установлено, что эти соли неэффективны в отсутствии промоторов или инициаторов. Например, чистый бромистый алюминий не действует на к-бутан [134, 218] даже при температуре до 84° [99] и в отсутствии влаги он не действует на к-гексан [87], к-гентан [87], метилциклопентан [265], циклогексан [265] и щшлопентан (217]. Чистый безводный хлористый алюминий не действует на к-бутан [218], к-пентан [78, 219], н-гексан [110], к-гептан [110], 2,2-диметилбутан [129] и 2,2,4-триметилпентан [110] при умеренных температурах. Далее, к-бутан не изомеризуется катализатором фтористый бор — фтористый водород при 50° до тех пор, пока в нем не будут содержаться следы олефина. Поэтому можно заключить, что некоторые вещества, присутствующие иногда в качестве примесей, играют значительную роль при катализе кислотными галогенидами. [c.54]

Каталитическое алкилирование. Алкилирование парафиновых углеводородов протекает в присутствии комплексообразующих (кислотных) катализаторов хлористого и бромистого алюминия, хлористого циркония и фтористого бора, а также серной кислоты и жидкого фтористого водорода. Промоторами для галоидных соединений алюминия, циркония и бора слу5кат галоидоводородные кислоты. Наибольшее значение как катализаторы имеют серная кислота и фтористый водород. Температура реакции при каталитическом алкилировании снижается до 50° и даже до —30°, а давление — до пределов, обеспечивающих перевод хотя бы частп реагентов в жидкую фазу, обычно до 5—15 ат. [c.293]

При каталитическом алкилировании применяются, кислотные катализаторы, которые могут быть разделены на 2 класса 1) безводные галогениды типа катализаторов Фриделя—Крафтса—Густавсона (Al lg, AlBfg, Zr l , BF3 промоторами для этих катализаторов служат галоидоводороды) и 2) кислоты (концентрированная серная кислота и жидкий фтористый водород). Таким образом, все катализаторы, применяемые при алкилировании, являются электрофильными реагентами. [c.211]

Для алкилирования высокомолекулярными спиртами в качестве катализаторов особенно подходят серная кислота и фтористый водород. Для этой же цели предложен трехфтористый бор ВРз в смеси с фосфорным и борным ангидридом . Среди смешанных катализаторов упоминаются глицериисерная кислота , борный ангидрид (В2О3)—щавелевая кислота , а также многие другие. Промотором реакции алкилирования олефинами являе,тся газообразный хлористый водород . Фосфоровольфрамовая кислота катализирует реакцию между олефинами и фенолами. [c.132]

Полимеризация олефинов в присутствии галогенидов, подобных хлористому алюминию и фтористому бору, но в отсутствие галоидоводородного промотора также может быть описана с помощью сложного карбониевого иона, образующегося путем присоединения галоидного металла (без хлористого или фтористого водорода) к олефину (ср. стр. 70). Эти карбониевые ионы, повидимому, более стабильны, чем карбониевые ионы чисто углеводородного типа реакции, приводящие к их образованию, менее легко обратимы, чем присоединение протона к олефину [18]. Полимеризация в присутствии такого комплексного катализатора [17] может быть представлена следующим образом [c.109]

Опыты по каталитическому алкилированию предельных углеводородов олефинами были проведены в июне 1932 г. с хлористым алюминием в качестве катализатора, хлористым водородом как промотором и гексаном и этиленом в качестве реагирующих веществ. Эти опыты, давшие пололсительные результаты, были затем повторены, причем было исследовано также алкилирование нафтенов. Количественное исследование алкилирования гексана было распространено и на другие парафины и катализаторы, в частности, на фтористый бор . [c.123]

Введение в реакцию дополиительных веществ для повышения активности катализатора представляет хорошо известное явление. Известно, что хлористый водород или следы воды цромотируют реакции, катализируемые хлористым алюминием. Показано также [76], что реакция изопарафинов с олефинами катализируется трехфтористым бором в присутствии порошка никеля с водой в качестве промотора. Фтористый водород может заменять воду и таким образом служить промотором. [c.271]

Начало изучения действия фтористого водорода на органические соединения в академических лабораториях Пенсильванского колледжа относится к 1933 г. До этого он применялся в качестве реактива при приготовлении фторсодержащих органических соединений, а также как сильный нолиме-ризующий и дегидратирующий агент. Он употреблялся также при разложении целлюлозы и в качестве дегидратирующего агента при нитровании бензола. К 1933 г. в литературе уже имелись указания о действии фтористого водорода на органические соединения, однако изучение соответствующих реакций затруднялось сильным коррозирующим действием фтористого водорода. В 1935 г. была опубликована статья о реакции алкилирования изопарафинов олефинами, в которой был использован комбинированный катализатор, состоящий из трифторида бора и порошкообразного никеля. Вода употреблялась как промотор, но было также найдено, что вместо воды роль промотора может выполнять фтористый водород. Теперь известно, что в этой реакции значительно удобнее в качестве катализатора применять фтористый водород. Имеющиеся в литературе указания об исключительной каталитической активности фтористого водорода до 1938 года относились к реакциям конденсации. Однако вскоре появились [c.223]

После того как было показано, что фтористый водород является сильным катализатором реакций конденсации, его использование в качестве катализатора и добавление к нему малых количеств некоторых веществ, увеличивающих его каталитическую активность (промоторов), стало обычным. В смеси с серной кислотой он был использован в качестве катализатора реакции алкилирования изопарафвнов олефинами [49], а также в смеси с трифторидом бора [30] для ускорения некоторых других реакций. Эти же смеси были использованы для получения насыщенных циклогексановых углеводородов из метилциклопентана и пропилена [47]. Эти смеси применялись также для замены алкильных групп ароматических углеводородов [c.242]

Скорость полимеризации этилена существенно увеличивается, если реакцию, катализируемую системой щелочной металл — окиснометаллический катализатор, вести в нрисутствии безводного галоидоводорода, например фтористого, хлористого, бромистого или иодистого водорода [40]. Безводный галоидоводород действует как промотор или сокатализатор, когда он применяется в количествах 0,1—1 моль/г-атом щелочного металла. В больших количествах галоидоводород действует по отношению к катализатору не как промотор, а скорее как яд и снижает одновременно выход и молекулярный вес полимера. Вместо безводного галоидоводорода мо/кет быть использован в качестве промотора. для указанной системы галоидалкил, содержащий по крайней мере два атома углерода в молекуле, например бромистый этил, третп-бутилхлорид, или циклоалкил-галоид, например циклогексилхлорид. Было высказано предположение, что в реакционной зоне галоидалкил в условиях реакции разлагается с образованием галоидоводорода. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология