Фтористый водород характер связи

В настоящей статье приведены главным образом токсические свойства некоторых классов органических соединений, содержащих фтор. В литературе в большинстве случаев применяется неопределенный общий термин отравление фтором , скрывающий различные условия, которые совершенно не связаны фармакологически. Исходя из этого, а также для того чтобы представить общую картину фармакологических закономерностей, вначале будет кратко описано отравление элементарным фтором и фтористым водородом, а зате.м — действие фторид-иона (Р ). Большие Дозы фторид-иона являются причиной истинного фторидного отравления, чаще известного как фтороз. если отравление принимает хронический характер. [c.523]

Связь между атомами углерода и азота термически недостаточно прочна, поэтому именно она рвется прежде всего при высоких температурах. Это приводит к деструкции пространственной структуры в резинах, к высокому накоплению остаточной деформации сжатия при высоких температурах. Кроме того, наличие в вулканизатах аминогрупп, имеющих основной характер, способствует дальнейшему отщеплению фтористого водорода, что ведет к структурированию материала. [c.505]

При испарении жидкого фтористого водорода температура должна быть достаточно высокой, для того чтобы преодолеть эти межмолекулярные электростатические взаимодействия в результате температура кипения фтористого водорода выше температуры кипения метана. Фтористый водород правильнее всего охарактеризовать как полярное, но не ионное соединение. Хотя О-Н- и N—Н-связи в воде и аммиаке имеют значительно менее ионный характер, чем связи Н—Р во фтористом водороде, эти соединения по своей природе также относительно полярны. [c.18]

На примере ряда гидридов элементов второго периода периодической системы можно проиллюстрировать влияние на свойства изменений в характере связи, являющихся следствием возрастания атомного номера при данной валентной оболочке. Гидрид лития (т. пл. 680°) можно рассматривать как солеподобное ионное вещество. Его структура может быть написана как Ы Н9, так и Н Ы в зависимости оттого, литий или водород является более сильным акцептором электронов. Можно было бы ожидать, что литий окажется более электроноакцепторным, поскольку заряд его ядра больше (- -3), однако этот эффект более чем уравновешивается его большим атомным радиусом и экранирующим влиянием двух электронов, находящихся на внутренней электронной оболочке лития. В результате водород имеет большее сродство к электрону и правильна структура Ы НО. Сильное межионное электростатическое взаимодействие обусловливает высокие температуры плавления и кипения гидрида лития подобно хлористому натрию, фтористому литию и др. [c.15]

В группе галогенов фтор занимает особое место из-за малого размера атома. Мы уже отмечали, что в водном растворе фтор является очень сильным окислителем и что окислительная способность обусловлена в основном большой энергией гидратации иона фтора. Другая характерная особенность фтора заключается в том, что фтористый водород по свойствам отличается от других галогеноводородов. Это объясняется особым характером взаимодействия между фтор-ионом и протонами, называемого водородной связью (см. раздел 17-2.6). [c.538]

Химически чистая жидкая вода является простейшей гомогенной системой, с которой обычно начинается изучение этих систем. Угол связи в молекуле воды НОН равен 05° межъядерное расстояние 0- — -Н составляет 0,97 А Н-<—>-Н—1,63 А дипольный момент равен 1,87 10-1 эл. ст. ед. Сильный дипольный характер молекул НаО обусловливает особую склонность воды образовывать продукты присоединения. Диэлектрическая проницаемость воды (ДП) 80,4. Для сравнения приводим значения ДП для некоторых других жидкостей формамид 109,5 синильная кислота 106,8 безводная серная кислота 101 жидкий фтористый водород 83,6 муравьиная кислота 58,5 этиловый спирт 24,30 уксусная кислота 6,15 диоксан 2,2. Это указывает на то, что ДП воды довольно высока по сравнению со многими жидкостями. [c.37]

Водородная связь (обозначается тремя точками) по своему характеру в основном является электростатической. Энергия водородной связи значительно ниже энергии ковалентной связи (примерно 1—8 ккалЬюль), тем не менее она играет значительную роль в определении как химических, так и физических свойств соединений. Водородная связь МО кет оказаться достаточно прочной для существования независимых частиц в растворе, например катиона оксония (НзО)+. Более слабые водородные связи приводят к образованию ассоциированных систем. Наличием водородных связей в таких соединениях объясняется уменьшение летучести, увеличение вязкости и изменение других физ-ических свойств. Эти явления наблюдаются во многих чистых жидкостях, например в амлшаке, воде, фтористом водороде, первичных и [c.29]

Величины дипольных моментов позволяют оценить степень ион-ности связи. Так, например, малый дипольный момент иодистого водорода (0,38 Д) указывает, что ионность связи между водородом и иодом незначительна. Дипольный момент молекулы фтористого водорода гораздо больше и равен 1,98Д — здесь связь носит преимущественно ионный характер. Часто значения дипольных моментов позволяют сделать обоснованные заключения о. форме молекулы и о величинах валентных углов. Симметричные молекулы (например, тетрахлорметан) имеют нулевой момент вследствие взаимной компенсации моментов связей. Асимметрия в строении молекулы благоприятствует проявлению дипольных моментов связей, которые в этом случае не компенсируются взаимно. Так, [c.198]

В молекулярных соединениях фтористого бора с водой, кислотами и спиртами ослабляется связь атома водорода с атомом кислорода. Это вызвано увеличением числа связей атома кислорода и его валентности, а также появлением у атома кислорода положительного заряда. Поэтому соединения такого типа приобретают характер сильных кислот, например [c.127]

Кристаллический фтористый аммоний отличается по структуре от других галогенидов аммония. Его решетка сходна с решеткой вурцита (см. рис. 32). Вокруг каждого атома азота имеется тетраэдр из четырех атомов фтора. Азот образует с атомами фтора водородные связи. Связи N — Н в ионе аммония только примерно на 20 /о ионные (раздел 12), и присутствие по соседству ионов фтора должно сравнительно мало влиять на характер этих связей. Поэтому равновесные положения четырех атомов водорода иона аммония находятся в кристалле на расстоянии около 1,00А от атома азота на четырех линиях, направленных к четырем [c.283]

Если %т > Хь, то протоны, расположенные таким образом, что угол р больше 54°44, окажутся сильнее экранированными, тогда как протоны, характеризующиеся меньшим значением р, не будут экранироваться за счет связи. Поперечная восприимчивость Хг представляет разность диамагнитного члена и парамагнитного члена второго порядка. Попл [29, 30] предложил приближенный метод расчета парамагнитного члена и использовал его для вычисления химических сдвигов в спектрах ЯМР фтористого водорода, воды, аммиака и метана. В отношении галоген-алканов Ботнер-Бай и Наар-Колин [14] высказали предположение, что в ряду метил, первичный алкил, вторичный алкил, а также в ряду фтор, хлор, бром, иод диамагнитная анизотропия связи С—X постепенно возрастает вследствие уменьшения парамагнитного члена по мере усиления ионного характера связи и приближения галогена к, присущей галогенид-иону сферической симметрии, при которой отсутствует вклад за счет [c.276]

Когда функциональная группа, имеющая нуклеофильный центр, находится при кратной связи и обладает электронодонорными свойствами, то атака нуклеофильного центра осуществляется по а-атому и образуются, как правило, пятичленные гетероциклы (путь д). Если же она обладает электроноакцепторными свойствами, то атака идет по (3-атому углерода кратной связи (путь з). В случае ароматических оршо-бинуклеофилов в силу стерических причин атака идет по р-атому углерода независимо от характера функционального заместителя при кратной связи. При наличии во введенном функциональном фрагменте в а-положении подвижного атома водорода возможны отщепление под действием оснований фтористого водорода и образование кратной связи между а-атомом углерода первоначальной кратной связи и а-атомом этого функционального фрагмента (путь в). Стабилизация карбаниона на р-атоме углерода будет протекать за счет отщепления атома фтора, находящегося у у-атома углерода (путь ж). Если же в а-положениях функционального фрагмента нет подвижного атома водорода, то будет реализовываться лишь путь е, который также приводит при наличии второго нуклеофильного центра в функциональном фрагменте к образованию 7- и более многочленных гетероциклов. Ниже приведены конкретные примеры реакций перфторолефинов с нуклеофильными реагентами, позволившие выявить эти закономерности. [c.40]

Было отмечено, что повышение растворимости фторидов связано с кислотно-основными равновесиями во фтористом водороде. Обращает внимание тот факт, что в случае летучих фторидов МоРе и УРе, а также МЬр5 и Тар5 при условии значительной растворимости значения электропроводности насыщенных растворов указывают на молекулярный характер растворения. Протогенный характер растворителя ограничивает число фторидов, способных к образованию фторокислот в растворах фтористого водорода. [c.102]

В литературе имеются сведения об уменьшении коррозии конструкционных материалов в хлоре при добавке к нему кислорода, [13—16]. Это явление связано с тем, что при наличии в газовой смеси кислорода алюминий реагирует с кислородом более активно, чем с хлором. При этом на алюминии образуются окисные пленки, защищающие металл от воздействия среды, в то время как в чистом хлоре образуется летучий хлористый алюминий, и реакция протекает настолько интенсивно, что металл возгорается при температуре 200° С. Поэтому можно было полагать, что при взаимодействии металлов со смесью фтористого водорода и кислорода удут образовываться окисные соединения, следствием чего будет изменение характера и скорости коррозии металла. [c.187]

Несколько лет назад было установлено, что активность катализатора крекинга неразрывно связана с его кислотным характером. Большое сходство между такими кислыми катализаторами, как, например, хлористьп алюмини , фтористый водород, серная кислота, фосфорная кислота и трехфтористый бор, которые проявляют активность во многих реакциях углеводородов, привело к пониманию того, что алюмосиликатный катализатор крекинга, по-видимому, можно отнести к числу кислотных катализаторов. Далее будет показано, что кислотность, приписываемая катализаторам крекинга, обусловлена наличием кислот типа кислоты Льюиса — соединения, для которого характерен дефицит электронов, и (или) кислоты Бренстеда,. которая может диссоциировать, давая протоны. [c.366]

Внутри- и межмолекулярные водородные связи. Одним из условий, определяющих возможность образования прочных водородных связей, является кислотный характер атома водорода. Так, водородная связь, образованная фтористым водородом,— одна из наиболее прочных связей. Уксусная кислота СН3СООН — представитель важного класса соединений с кислотным атомом водорода. Все члены этого класса содержат в своих молекулах так называемую карбоксильную группу [c.472]

Таким образом, вулканизация вайтона А протекает в три стадии при сравнительно низкой температуре в присутствии щелочных веществ происходит отщепление фтористого водорода и образование ненасыщенных участков в полимерной цепи при вулканизации в прессе при 121 "С бифункциональные вещества реагируют с полимером с образованием химических поперечных связей либо через присоединение к двойным связям в цепи, либо путем замещения аллильного атома фтора в течение третьей стадии вулканизации в термостате при 204 °С возникающие сопряженные двойные связи вступают в конденсацию по Дильсу—Аль-деру. В результате последующего дегидрофторирования возникают исключительно термостабильные поперечные связи ароматического характера. Вулканизация в термостате обязательна, если необходим длительный срок службы изделия, собенно при температурах выше 200 °С. [c.302]

Во всед рассмотренных выше молекулах связь является промежуточной между предельно-ковалентной М Х я предельно-ионной М +Х —, переходя от преобладаюш,е ковалентной лишь с небольшой степенью ионного характера (иоди-стый водород) через связь с примерно равным участием ковалентного и ионного состояния (фтористый водород) к преобладающе ионной связи с небольшой степенью ковалентного характера (фтористый цезий). Можно попытаться сделать грубые качественные оценки типа связи в этих молекулах на основании данных по дипольным моментам. Если бы связи в галоидоводородах были чисто ковалентными, то можно было бы ожидать, что электрические дипольиые моменты будут малы. С другой стороны, для ионных структур Н+Х моменты должны приближаться по величине к произведению заряда электрона на межъядерное расстояние (мы пренебрегаем небольшим уменьшением, обусловленным поляризацией аниона в поле катиона). В табл. 2 приведены значения равновесных межъядерных расстояний кд. электрических моментов еН,, вычисленных для ионных структур Н Х наблюденных значений электрических моментов и отношений ( ./еЕ . [c.54]

Полимеры (НР) , имеющиеся в газообразном фтористом водороде, состоят в основном, по данным Саймонса и Гильде-бранда из (НР) с рассмотренной выше циклической стр тс-турой. Можно было бы ожидать полимеризации этого вещества с образованием цепей (НР) с — 1 водородной связью Н — Р — Н — Р — Н — Р или колец (НР) с л водородными связями. Расчеты, основанные на ионной модели, показывают, что при n 6 полимер с циклической структурой стабильнее соответствующей цепочди благодаря наличию дополнительной связи, а в устойчивости колец с п 6 большой разницы нет. Возможно, что частично ковалентный характер водородных связей обусловливает выгодность валентных углов фтора около 110° или 120° з, вследствие чего цикл НеРе несколько более устойчив, чем другие полимеры. [c.291]

Связь Р—Р в молекуле фтора слабее, чем аналогичные связи в молекулах других галогенов, поскольку ее меньшая длина приводит к большему отталкиванию между несвязывающими электронами. Такое отталкивание в случае других галогенов частично уменьшается за счет использования наружных вакантных -орби-талей. Фтор является наиболее электроотрицательным и наиболее реакционноспособным из всех элементов. Его аналитическая химия почти целиком связана с фторид-ионом и с фтористым водородом. Вследствие того что фторид-ион меньше ионов других галогенов, фториды имеют в общем гораздо более ионный характер. Поэтому связь с катионами главных подгрупп I и П групп ослабляется в ряду Е > С1 > Вг 1 , в то время как для катионов, более склонных к поляризации (например, Сс1 + [c.366]

Еще одно важное свойство характеризует ковалентную связь. Мы говорим, что ее возникновение связано с увеличением электронной плотности между атомами, но симметрия электронного облака, конечно, зависит от того, какие атомы и в какой молекуле оно соединяет. Если молекула симметрична и в ней ковалентно связаны два одинаковых атома, как, например, в молекулах Нг или СНз—СНз, то электронное облако симметрично центру связи. Оба электрона, участвующие в образовании связи, с одинаковой вероятностью находятся около каждого из соединенных атомов. Но если связанные атомы неодинаковы или молекула не симметрична, то электронная плотность сдвинется к одному из атомов и вероятность пребывания связывающих электронов в поле этого атома возрастет. Таким атомом обычно бывает более электроотрицательный, так как электроотрицательность — это способность атома в молекуле притягивать к себе электроны. - Следствием такого сдвига будет появление частичных, очень маленьких зарядов (доля заряда электрона) на связанных ковалентной связью атомах, в результате чего связь приобретет частично ионный характер. Примером может служить молекула НС1, где электронная плотность сдвинута к атому хлора. Такую ковалентную связь называют полярной. Молекула, содержащая полярную ковалентную связь, обладает дипольным моментом, равным произведению зарядов атомов на расстояние между ними. Ионный характер ковалентной связи зависит от разницы в величинах электроотрицательности соединенных атомов, В ряду HJ-vHBr- H I-vHF ионная составляющая связи соответствует 5, 11, 17 и 45%, т. е. молекула фтористого водорода почти наполовину носит ионный характер. Предельным случаем полярной ковалентной связи будет полностью ионная связь. В основе такой связи лежит электростатическое взаимодействие между разноименно заряженными ионами — катионом и анионом. Примером веществ с преимущественно ионной связью могут служить соли Na l, NaF, sF и др. [c.30]

Класс летучих неорганических фторидов включает большое число разнообразных соединений, для многих из которых нот прямых аналогов среди соединений других галоидов. Исключительная устойчивость иона фтора но отношению к окислителям позволяет ему образовывать прочные химические связи с атомами, находяш имися в высшей степени окисления, в которой они обладают значительным сродством к электрону. В то же время малый размер атома фтора обусловливает возможность образования большого числа высоковалентных полифторидов. Большинство таких фторидов, характери-зуюш ихся необычайной летучестью, может быть получено путем использования элементарного фтора или с помощью таких фторирующих агентов, как IF3 или 0F3. Однако некоторые высоковалентные фториды впервые были получены с помощью реакций диспропорционирования, сопровождающих обмен атома хлора полихлорида металла на атом фтора фтористого водорода. Так, нанример, UFg был впервые случайно получен из U lgH HF Руффом, пытавшимся найти наиболее простой способ получения соединения, которое могло бы при нагревании выделять фтор. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология