Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фтористый водород как катализатор углерода

    Технологическая схема производства фреона-12 изображена на рис. U6. Четыреххлористый углерод и жидкий фтористый водород подают насосами 1 через расходомеры 2 под давлением в реактор 3, где находится жидкий катализатор (смесь хлоридов и фторидов [c.165]

    При получении второго типа алкилбензола для алкилирования используют синтетический олефин — тетрамер пропилена, прибавляя последний к избытку бензола при 30—60° в присутствии хлористого алюминия. В качестве катализатора можно брать также фтористый водород. Серная кислота непригодна для этой цели, так как вызывает образование побочных продуктов. Продукты реакции нейтрализуют и очищают перегонкой, возвращая избыточный бензол обратно в реакцию. Додецилбензол, получаемый с выходом более 80%, кипит при 280—320° и содержит не менее 99% алкилбензолов [53]. Тетрамер пропилена был выбран на том основании, что он, по-видимому, дает наиболее однородно изомеризованную боковую цепь с 12 атомами углерода. Другие С г-олефины изостроения, например триизобутилен, имеют склонность к деструктивным изменениям в условиях процесса, образуя низшие алкилбензолы. [c.266]


    Фтористый водород имеет целый ряд преимуществ перед другими катализаторами [1,2]. Опыты проводили в следующем порядке орто-б/иор-бутилфенол смешивали в стальном реакторе с четыреххлористым углеродом в весовом соотношении 1 3, затем в реактор при перемешивании подавали 96—98%-ный фтористый водород в количестве 3 молей на 1 моль ортоизомера. Реакция изомеризации проходила при комнатной температуре и атмосферном [c.51]

    С жидким фтористым водородом без катализатора обменивается водород только в углеводородах, содержащих третичный атом углерода (3-этилпентан, 4-метилгептан, метилциклопентан, метилциклогексан, декалин) .  [c.233]

    Применение высоких давлений и температур в этих реакциях описано в патентной литературе [21, 32]. Высшие члены ряда алке-нов, повидимому, реагируют легче, чем низшие [21, 28], а некоторые растворители, например гексан [26], четыреххлористый углерод и хлористый метилен [33], оказывают благоприятное действие на реакцию. Согласно одному из патентов [34], хлор играет роль катализатора при реакциях присоединения, причем образуются продукты смешанного галогенирования. Возможно, что сначала по двойной связи присоединяется хлор и что образовавшийся хлорированный углеводород при действии фтористого водорода превра-шается во фторид. [c.38]

    Гидрофторирование осуществляют в автоклаве или бомбе из нержавеющей стали, где перед вводом олефина сконденсировано определенное количество фтористого водорода. Температуру и давление изменяют в зависимости от объекта фторирования. Реакция часто сопровождается образованием высокомолекулярных полимерных фторидов понижение температуры и в некоторых случаях применение катализаторов способствуют уменьшению образования побочных продуктов. Иногда реакция осуществляется в растворителе, например в гексане, в четыреххлористом углероде. [c.65]

    Он заключается в присоединении окиси углерода к толуолу с образованием только пара-толуилового альдегида. В качестве катализатора используют трехфтористый бор в присутствии фтористого водорода. Основной недостаток — трудность регенерации ВРз и работа с НР. [c.40]

    В реактор 1 поступают под слой катализатора газообразный фтористый водород, предварительно смешанный с хлором и смесь метана с циркулирующими продуктами. Во взвешенном слое протекают последовательно процессы хлорирования и фторирования. Температура в реакторе — 370—470 °С, давление — до 0,6 МПа. Продукты реакции после охлаждения разделяются в дистилляционной колонне 2. При этом с верха колонны уходят целевые продукты процесса (фреон Ии фреон 12) вместе с образовавшимся хлористым водородом. Высококипящая часть продуктов реакции, состоящая в основном из четыреххлористого углерода, вновь подается в реактор. [c.179]


    Подводя итоги исследованиям по гетерогенному окислению бензола в фенол, можно отметить, что нам не удалось подобрать активный катализатор, отвечающий требованиям промышленности. Наши работы показали, что катализатор окисления бензола в фенол должен не только обладать свойством активировать молекулу кислорода, но и ослаблять углерод- ВОдород Ную связь з -бензольной молекуле с образованием фенильного радикала или иона. Правильность такого вывода подтверждается данными по окислению бензола в фенол в растворе безвод-лого фтористого водорода, когда весь окисленный бензол якобы [c.93]

    Фтористый водород в виде газа применяется для синтеза фтор-углеродов, фреонов, инсектофунгицидов, а также для извлечения урана из фосфатов, получения фторидов. Жидкий фтористый водород используется как катализатор процессов полимеризации и алкилирования. [c.126]

    Обычно реакция фтора с парафинами протекает очень бурно со взрывом и приводит к получению тетрафторметана или углерода и фтористого водорода. Если фторирование проводить в газовой фазе над твердым катализатором в присутствии инертного газа, то процесс можно замедлить и регулировать так, чтобы в результате получались желаемые продукты. Обычно предпочитают в качестве инертного газа пользоваться азотом и проводить фторирование при 200° С, применяя несколько больше фтора, чем это [c.71]

    Дихлордифторметан [81] был получен также фторированием в паровой фазе четыреххлористого углерода фтористым водородом при температуре нише 450° в отсутствие катализатора. [c.463]

    При воздействии фтористого водорода на четыреххлористый углерод в присутствии фтористой сурьмы как катализатора получают дихлордифтор-метан, кипящий при —30°, не горючий и лишь мало ядовитый газ, обладаю-1ЦИЙ исключительными свойствами как хладагент. Представление о возможных путях использования четыроххлористого углерода дает рис. 62. [c.119]

    Впервые нео-кислоты были синтезированы в 1955 г. Кохом взаимодействием олефинов с окисью углерода и водой в присутствии концентрированной серной кислоты. Позднее был найден ряд других кислых катализаторов — фтористый водород, фосфорная кислота, смесь трехфтористого бора с фтористым водородом, НзРО ВРз и др. Катализатор не должен содержать воду. Даже при использовании 90%-ной Н2504 выходы целевых кислот резко падают. По сравнению с Н2504 катализаторы, содержащие трехфтористый бор, обнаруживают более [c.267]

    Обычно реакция фтора с парафинами протекает очень бурно, со взрывом, и приводит к получению тетрафторметана или углерода и фтористого водорода. Если фторирование проводить в газовой фазе над твердым катализатором в присутствии инертного газа, то процесс можно замедлить и регулировать так, чтобы в результате получались желаемые продукты. В качестве инертного газа предпочитали пользоваться азотом, катализатором служило фтористое серебро, нанесенное на медь, процесс проводили при температуре около 200°, беря фтор в некотором избытке от теории. Серебро образует два фторида — фторид (А Е) и перфторид (AgF2) серебра последний, вероятно, и является активным фторирующим агентом. В этих условиях н-октан превращается в перфтороктан (октадецилфтороктан)  [c.88]

    Кох [115] осуш ествил синтез карбоновых кислот из олефинов, окиси углерода и воды при давлении от 1 до 100 ат (а не 300—500 ат, как фирма Дюпон), при температурах от О до 50° и выше в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, фтористого бора и других катализаторов. Исходным сырьем для получения монокарбоновых кислот служили олефины, цикло-гексен, циклопентен, циклооктен, пинен, а для дикарбоновых кислот — некоторые непредельные кислоты, например олеиновая кислота. [c.555]

    Так как трифторметилгипофторит получается не фторированием трехфтористым кобальтом, а в результате каталитического процесса, то можно было ожидать, что этот гипофторит будет образовываться и при взаимодействии двухфтористого серебра с метиловым спиртом. Однако эта реакция при 170" в желаемом направлении не идет. В этих условиях образуются только фтористый L водород, фторокись углерода и двуокись углерода. Повидимому, для образования гипофторита необходимо присутствие свободного фтора. Было найдено, что фторокись углерода реагирует с фтором в присутствии катализатора, давая гипофторит. Хотя фторокись углерода является лучшим исходным веществом для получения гипофторита, так как требует сравнительно немного фтора, основное количество гипофторита для данной работы было получено из метилового спирта. Выходы спирта и соответственно моноокиси углерода равны 50 и 70% от теоретически возможных, считая на поглощенное углеродсодержащее соединение. [c.154]

    Из полициклических и ароматических соединений лишь немногие вступают в реакцию Гаттермана-Коха. По первоначальным данным, нафталин не вступает в эту реакцию, но сравнительно недавно, когда снова пытались провести взаимодействие СО с нафталином, применяя фтористый водород и фтористый бор в качестве катализатора, при температуре 0° и давлешш окиси углерода 700 ат получен 1-нафталинкарбокса льде гид с выходом 73% [54]. При аналогичных условиях м- и ге-ксилол, дифенил, мезитилен, бензол и толуол претерпевали каталитическое превращение в соответствующие альдегиды с высокими выходами. [c.33]


    Эти опыты проводились при 20—30°, и в результате реакции получался парафинистый продукт, кипящий в широком интервале температур. Несомненно, что продолжительное время контактирования (от 21 до 40 час.) приводило к многочисленным последующим реакциям первоначально образовавшихся веществ. Молярное отношение этилена к изобутану в продуктах реакции было рассчитано по расходу соответствующих углеводородов и лежало в пределах 5,9 1—1,2 1. В последнем случае был получен максимальный выход низкокипящего (ниже 22-3°) продукта. Фтористый водород замещался в катализаторе водой. Полученный гексан был отождествлен с 2,2-диметилбутапом. Продукт реакции содержал больше углеводородов с четным числом атомов углерода, чем с нечетным. [c.9]

    Активным катализатором полимеризации олефинов является фтористоводородная кислота концентрации 90—100%. Олефины с 3—6 атомами углерода в молекуле по,лимеризуются при 20—100° в жидкие углеводороды. Полимеризующее действие фтористого водорода усиливается малыми добавками фторидов 8, 8е, Мо, У, V, 31 [6]. Практического применения как катализатор полимеризации о,лефинов фтористоводородная кислота не имеет. [c.36]

    В жидкофазном процессе смесь соответствующего хлоругле-водорода (например, четыреххлористого углерода) и безводного фтористого водорода нагревают в автоклавном реакторе, содержащем хлорфторид сурьмы (катализатор), при температуре 100—150°С и давлении 1—3 МН/м2 (10—30 атм). Парофазный процесс осуществляют при атмосферном давлении и более высокой температуре (250—300 °С) в присутствии импрегнирован-ного угольного катализатора. В этом случае четыреххлористый углерод и безводный фтористый водород раздельно испаряют, смешивают, подогревают в теплообменнике выходящими из реактора газами и пропускают над катализатором. [c.667]

    Как уже отмечалось выше, жидкий фтористый водород ускоряет обменные реакции еще в большей мере, чем жидкий бромистый водород [21] (подробнее стр. 218). Углеводороды с третичным атомом углерода обмеш1вают водород с жидким БГ без катализатора. Скорость реакции повышается при добавлении ВГз, который в жидком фтористом дейтерии является кислотным катализатором (см. стр. 233). При катализе ВГ (0,4 лол/1000 г БР) обменивается водород даже в насыщенном углеводороде — циклопентане, не имеющем третичного атома углерода и, насколько известно, не изомеризующемся. [c.44]

    Повидимому, фтористый водород неспособен замещать три атома хлора при одном углероде. Исключение представляют соединения ряда арилтрихлорметана. Атомы хлора у этих веществ обычно замещаются даже в отсутствие катализатора. Образование дифенилдифтордихлорэтана из дифенилтетрахлорэтана по этому методу происходит при 50—60°, но другие вещества этого тина реагируют с фтористым водородом только в присутствии фтористой сурьмы, оказывающей каталитическое действие [55]. [c.45]

    Если работают прерывным процессом, катализатор готовится в самом реакционном сосуде. Галоидный алкил и фтористый водород вводят для реакции туда же, после чего катализатор регенерируют обработкой фтористым водородом и хлором. Удобно пользоваться двойным комплектом аппаратуры [18, 62]. В этом случае или приготовляют свежий катализатор в каждом из двух реакционных сосудов попеременно, или же реакционные сосуды соединяют последовательно и реакцию начинают в одном из них, а заканчивают в другом, причем условия реакции в каждом сосуде несколько различны. В первом сосуде поддерживают температуру 150—160°, а катализатор содержит 10—20% фтора и 3—10% трехвалентной сурьмы. Во втором — поддерживают-" температуру 145—155°, а катализатор содержит 6—10% фтора и 10—40% трехвалентной сурьмы. Давление поддерживают в 3—13,5 атм. Аналогичный метод запатентован для реакции четыреххлористого углерода с фтористым водородом в присутствии хлорида сурьмы [63]. [c.47]

    Технологическая схема производства фреона-12 изображена на рис. 50. Четыреххлористый углерод и жидкий фтористый водород подают насосами 1 через расходомеры 2 под давлением 30 ат в реактор 3, где находится жидкий катализатор (смесь хлорид-фторидов трех- и пятивалентной сурьмы, разбавленная исходными реагентами и недофторированным продуктом). Туда же периодически небольшими порциями, подают хлор. [c.226]

    Эта реакция обычно применима к соединениям как жирного, так и ароматического ряда, причем двойные и тройные связи при этом не затрагиваются. Двуокись углерода превращается под действием четырехфтористой серы сначала в ка,рбонилфторид (фторангидрид угольной кислоты СОРг), а затем в четырехфтористый углерод. Замечено, что карбоновые кислоты реагируют гораздо быстрее, чем ангидриды, и это навело на мысль, что фтористый водород, образующийся на первой стадии (реакция 1а), ускоряет эту реакцию. И действительно, применение НР в качестве катализатора повысило выход дифтордифенил-метана из бензофенона с 10 до 97%- Возможно, что катализатор принимает участие в образовании циклического переходного состояния  [c.318]

    Благодаря ценным физико-химическим свойствам он нашел применение в различных областях техники, в условиях, где требуется исключительная устойчивость материала к растворителям и агрессивным средам, для изготовления уплотнительных деталей — прокладок, сальниковых набивок, арматуры —краны, вентили, трубы, мембраны, насосы, самосмазывающиеся подшипники и др. Представляют интерес вещества, содержащие в своей молекуле фтор и хлор. Они известны под названием фре-онов. Фреон-12, I2F2, можно получить, действуя газообразным фтористым водородом на четыреххлористый углерод в присутствии пятихлористой сурьмы в качестве катализатора  [c.33]

    Жидкофазиый процесс с применением фтористого водорода в присутствии солей сурьмы. Жидкофазное фторирование четыреххлористого углерода фтористым водородом и галогенидами сурьмы в качестве катализатора наиболее широко распространено в промышленности. Этот процесс можно рассматривать как развитие реакции фторирования четыреххлористого углерода трехфтористой сурьмой, впервые описанной Свартсом и Руффом . Впоследствии (1930 г.) Миджли и Хенне разработали этот процесс, он стал промышленным и на него было взято несколько патентов [c.99]

    В современных процессах получения хлорфторметанов реакцию проводят непрерывным способом при умеренных температуре (около 100° С) и давлении (10—30 ат). Органические продукты, побочно образующийся хлористый водород и следы фтористого водорода проходят через колонку для фракционирования, соединенную с автоклавом кислоты обычно удаляют, промывая водой. Этому процессу посвящено большое число сообщений Процесс был усовершенствован введением перегонки всех образующихся продуктов (органических и неорганических) что позволило выделять безводный хлористый водород. Реагенты должны быть сухими, в противном случае активность катализатора быстро снижается было предложено применять для этого тионилхлорид 75 Описано оборудование для проведения этого процесса в лабораторном масштабе . Было рекомендовано внести некоторые изменения в проведение этого процесса, но ни одно из них, по-видимому, не имело важного промышленного значения. Так, исходный четыреххлористый углерод предлагали заменить продуктом взаимодействия сероуглерода и хлора in situ или метиленхлорида и хлора в остальном процесс оставался прежним. Фторирование четыреххлористого углерода можно проводить в отсутствие галогенидов сурьмы как катализатора, но при более жестких условиях реакции (230—240° С и 71,4 ат) и с меньшим выходом Согласно патентным данным, смесь фтористого [c.99]

    По патентным данным, в парофазном процессе, как и в жидкофазном, сырьем вместо четыреххлористого углерода могут служить сероуглерод и хлор. Специфическими катализаторами служат хлорная медь (при 200° С), хлорная медь на коксе (при 300° С) или фторид хрома на коксе при 450° С"7. Можно также применять смесь метана и хлора с фторидом хрома на активированном угле в качестве катализатора при 275—340° С Для того чтобы избежать большого количества хлористого водорода, побочно образующегося в этом процессе, в сырье вводится кислород, а в качестве катализатора применяют хлорную медь на фтористом алюминииПри очень высоких температурах (775—800° С) над активированным углем фосген реагирует с фтористым водородом, образуя продукт, содержащий 20% четырехфтористого углерода, наряду с IF3 и небольшими количествами карбонилфторида и карбонилхлорфторида >2 . [c.101]

    При проведении реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену ири 20 °С и давлении 10 кгс/см без катализатора конверсия ацетилена составляет примерно 15 % [236]. При использовании в качестве катилазатора активного угля, пропитанного цианидом меди (I) или цианидом калия, при температуре реакции 160°С получают винилфторид примерно с 50 %-пым выходом. В качестве побочного продукта образуется 1,1-дифторэтан [237, 238]. Оксиды хрома и соли хромовой кислоты на носителе — древесном угле могут использоваться как катализаторы в интервале температур 200—400°С [239]. При использовании оксидов цинка выход винилфторида при 300 °С составляет примерно 70%. Около 10 % ацетилена остается непрореагировавшим, в виде побочного продукта выделяется до 20 % дифторэтана [240]. При использовании в качестве катализатора активного оксида алюминия [241] или трифторида алюминия [242] и температуре реакции 300 °С 1,1-дифторэтан, образующийся в качестве побочного продукта, при возврашении его в процесс может также взаимодействовать с избыточным ацетиленом, давая винилфторид. 96 %-ная степень превращения при продолжительности реакции 8 ч и 120°С достигается при применении активного технического углерода, пропитанного раствором трифторацетата ртути [243]. В качестве катализаторов реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену также запатентованы соли кадмия — активный уголь [244], трифторид алюминия — графит [245], трифторид алюминия — оксид алюминия [246] и сульфат алюминия [247]. [c.96]

    Гипофторит трифторметила F3OF получен [31 ] при каталитическом взаимодействии разбавленной азотом смеси пара метилового спирта и фтора при 160—180°. В качестве катализатора использовалось нанесенное на медные стружки фтористое серебро. То же вещество получено [31, 32] и действием фтора (в тех же условиях) на окись углерода или фтористый карбонил. Интересно, что пропускание пара метанола над заранее приготовленным двухфтористым серебром приводит только te образованию смеси фтористого водорода, фтористого карбонила и углекислого газа. [c.156]

    Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

    Взаимодействие очень активных олефинов с бензолом можно вызвать не только действием хлористого алюминия, но и кислот (концентрированной серной, фтористого водорода, фосфорной). Как видно из приведенных примеров, несимметрично построенные олефины вводят Б бензол вторичные или третичные алкильные радикалы. Первичные радикалы, кроме метила и этила, таким путем ввести нельзя. По существу вариант реакции Фриделя — Крафтса с олефинами можно рассматривать как присоединение бензола к олефинам, проходящее в соответствии с правилом Марковникова (водород бензола присоединяется к более гидрогенизированному олефиновому углероду, а фенильный радикал — к его партнеру). Вполне возможно применение бромистого алюминия и бромистых алкилов. Кроме галоидного алюминия катализаторами реакции Фриделя — Крафтса могут служить в порядке ослабевающего действия ВРз (только для фтористых алкилов), Ga U, Sn U, Fe l . С их помощью алкилируются только ароматические соединения, более нуклеофильные, чем бензол. Для алкилирования олефинами предпочитают применять в качестве катализатора фосфорную кислоту. [c.32]


Смотреть страницы где упоминается термин Фтористый водород как катализатор углерода: [c.108]    [c.88]    [c.326]    [c.494]    [c.48]    [c.57]    [c.166]    [c.100]    [c.103]    [c.106]    [c.43]    [c.120]    [c.258]    [c.232]    [c.396]   
Фтор и его соединения Том 1 (1953) -- [ c.240 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водород фтористый

Фтористый бор как катализатор

Фтористый водород как катализатор



© 2025 chem21.info Реклама на сайте