Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фтористый водород как катализатор соединений

    Заметим, что гомогенный катализ, сыгравший большую роль па заре развития химической промышленности (например, первый промышленный способ получения серной кислоты — нитрозный — был основан на использовании гомогенного катализатора), а затем уступивший во многих случаях свое место гетерогенному катализу, сейчас получил новую большую область применения в процессах полимеризации, где используются катализаторы в виде фтористого водорода, летучих соединений бора и многие другие. В процессах полимеризации ненасыщенных углеводородов, лежащих в основе промышленного получения различных полимерных материалов, применяются сложные гомогенные и гетерогенные катализаторы, состоящие из хлористого титана и триэтилалюминия, и другие. [c.187]


    Одной из наиболее интересных реакций, катализируемых фтористым водородом, является реакция окисления органических соединений при температуре ниже 200°. При этом молекулярный кислород является окислителем, фтористый водород—катализатором, а ароматические, алициклические и алифатические соединения—реагентами [73]. С атмосферным кислородом реакция протекает даже при 0°, но медленно. Реакцию проводили при давлении кислорода до 100 атм. Для проведения реакции применяли различные носители кислорода. [c.241]

    Эффективны два типа катализаторов кислого характера безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя — Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. Как соли галоидоводородных кислот, так и переносящие протоны кислоты переходят в нижние слой или осадки , которые представляют собой комплексы, получающиеся в результате соединения катализаторов [c.304]

    Образование комплекса катализатора. Сильно непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения (так называемый нижний слой или осадок ). Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого. [c.320]

    Каталитическое алкилирование требует более мягких условий, чем термическое. В качестве катализаторов предложено много соединений, но широкое промышленное применение получили лишь серная кислота и фтористый водород. [c.20]

    Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем многих органических соединений, например ароматических соединений, спиртов, кислот, простых эфиров (последние в присутствии фтористого водорода ведут себя как слабые кислоты и могут присоединять один протон). Таким образом, фтористый водород способен выступать в качестве и реакционной среды и катализатора одновременно. Трифторид бора, взаимодействуя с фтористым водородом, образует фторборную кислоту, отличающуюся высокой кислотностью и по каталитической активности значительно превосходящую фтористый водород. Кроме того, низкие вязкость и поверхностное натяжение фтористого водорода способствуют хорошему перемешиванию реагентов при гетерофазном процессе. Недостатком системы НР ВРз является, однако, ее высокая коррозионная активность. В опытах использовали автоклав из монель-металла, обладающего достаточно высокой коррозионной стойкостью. [c.303]


    Сплавы на основе никеля. Использование сплавов на основе никеля в условиях сильного воздействия коррозии рассматривалось выше. Сплав монель с содержанием N1 — 30 Си используется в ряде установок, таких, как охладители соленой воды, в частности морской, и нагреватели испарителей питательной воды, в которых вода циркулирует в трубном пространстве, а также в теплообменниках, в которых происходит коррозионное растрескивание и другие виды коррозии, вызванные воздействием хлоридов. Монель обладает значительной стойкостью к коррозии, вызванной фтористыми соединениями, и может использоваться, например, в ребойлерах и конденсаторах при алкилировании с применением фтористого водорода НР в качестве катализатора [12]. Однако на современных заводах, где применяются меры по очистке воды, для изготовления теплообменного оборудования находит широкое применение углеродистая сталь [13]. Монель может также использоваться в уставовках с горячей каустической содой и горячим раствором карбоната калия. [c.316]

    Каталитическое действие галоидных солей алюминия и фтористых соединений, а также механизм изомерных превращений гомологов ароматических углеводородов g подробно рассмотрены в монографиях [3, 4]. Галоидные соли алюминия в промышленных установках изомеризации применения не нашли. Это объясняется их высокой коррозионной агрессивностью в присутствии влаги и сложностью регенерации. Применение в качестве катализатора фтористого водорода в смеси с трехфтористым бором позволило разработать эффективный процесс изомеризации. Однако наибольшее распространение в промышленной практике получили катализаторы на основе окиси алюминия и алюмосиликатов. [c.152]

    И в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз НР, которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, Например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним ВРз. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии ВРз и НР при температуре 220° С и повышенном давлении реакция протекает очень энергично, и этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического. Фтористый - бор в этих реакциях применяется обычно в количестве 3—6 вес. %, а НР — 5—15 вес. %. [c.86]

    Наиболее полярным из обычных растворителей является вода. Как уже известно из предыдущего (V 4), действие ее на внутримолекулярные связи сказывается настолько сильно, что многие полярные молекулы распадаются на ионы, обменные реакции между которыми протекают практически моментально. Даже в виде следов вода оказывается необыкновенно активным и разносторонним катализатором. Например, при полном ее отсутствии хлор не действует на металлы, фтористый водород не разъедает стекло, натрий и фосфор не окисляются на воздухе и т. д. Подобным же образом следы водяного пара сильно катализируют некоторые реакции разложения (СЬО и др.). Можно сказать, что если бы мы изучали вещества при полном отсутствии воды, то наши представления о химических свойствах многих элементов и соединений были бы совершенно иными, чем в настоящее время. [c.346]

    Этот процесс имеет следующие преимущества по сравнению с сернокислотным 1) осуществляется полная и простая регенерация катализатора в пределах самой установки, так как освобождение отработанной фтористоводородной кислоты от смолистых соединений и воды достигается перегонкой 2) не требуется применения холодильных машин для охлаждения реактора, так как вследствие более высокой температуры процесса отнятие тепла достигается водяным охлаждением. Легкость регенерации катализатора дает возможность выгодно вовлекать в процесс пропен и пентены (при сернокислотном процессе это было бы связано с повышенной затратой кислоты) 3) выход алкилата на 1 кг фтористого водорода (840 л) значительно превышает выход при сернокислотном процессе, следовательно, расход катализатора уменьшается. [c.283]

    При взаимодействии ароматических соединений с алкилгалогенидами образуются углеводороды, содержащие боковые цепи, нд при использовании винил- или аллилгалогенидов реакция идет преимущественно по двойной связи. Для этого применяют катализаторы, являющиеся донорами протонов, такие, как серная кислота или фтористый водород [1141. Таким путем можно получить ароматические соединения, содержащие галогензамещенную боковую цепь  [c.422]

    Аналогичные недостатки характерны для катализатора фтористого водорода и хлорангидридов органических и неорганических кислот (тионилхлорид, ацетилхлорид), хлороксид фосфора. В присутствии катализатора этерификации хлороксида фосфора образуются слабоокрашенные эфиры, не происходит осмоления органических веществ, но существует вероятность загрязнения пластификатора продуктами фосфорилирования ненасыщенных соединений, являющихся примесями применяемых для этерификации спиртов. [c.9]


    Соединение II, представляющее собой новое вещество, ыло выделено и охарактеризовано. Отщепление фтористого водорода, с образованием более устойчивых соединений типа Л и IV, протекает самопроизвольно при обычной температуре. При этом основание, служащее катализатором, нейтрализуется, в результате чего реакция прекращается. В зависимости от выбора катализатора и условий процесса можно полнить преобладание либо соединений типа II, либо типа IV. [c.106]

    Предложенная технологическая схема алкилирования ароматических соединений с применением фтористого водорода имеет целый ряд преимуществ. Простота технологического оформления, легкость регенерации катализатора, легкая его транспортабельность по схеме, применение для аппаратурного оформления дешевого материала (сталь-3), незначительная коррозия аппаратуры, отсутствие промывных сточных вод и в конечном счете высокая производительность позволяют рекомендовать этот процесс для промышленного использования. [c.78]

    Следует отметить, что в последнее время для алкилирования парафинов олефинами на некоторых крупных установках в США применяют в качестве катализатора жидкий фтористый водород. Делаются также попытки применения соединений фтористого бора]. Переводчик). [c.697]

    Гомогенный катализ, сыгравший большую роль на заре развития химической промышленности и уступивший затем во многих случаях место гетерогенному катализу, завоевал новую большую область процессы полимеризации, где используются катализаторы типа фтористого водорода, летучих соединений бора и многие другие. В процессах полимеризации ненасыщенных углеводородов, которыэ лежат в основе промышленного получения различных полимерных материалов, применяются сложные катализаторы, состоящие из хлористого титана и триэтилалюминия. [c.8]

    Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

    Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

    Из /кидких катализаторов паилучшими оказались безводный фтористый водород и комплексное соединение фтористого бора с фосфорной кислотой [94]. Од]1ако в технике присоединение сероводорода к третичному олефину проще всего осуш ествлять пропусканием смеси реагирующих веществ над твердым катализатором под давлением и ири пизкой температуре. Наилучшим катали атором для зтой цели является силикагель, содержащий 1 — 5% окиси алюминия [95]. Температура процесса относительно низка (около 100°), давление составляет приблизительпо 70 ат. В этих условиях сероводород действует только на третичные олефины, а первичные или вторичные олефины практически не реагируют с сероводородом. [c.483]

    Иногда реакция между галоидными соединениями и ароматиче-ски.ми углеводородами протекает и в отсутствие катализатора, но в этих случаях требуются несколько более высокие гемпературы. Например, при кипячении хлористого бензила с дифенилом образуется п-бензилди-феиил. В последнее время при алкилировании ароматических соединений галоидпроизводными жирного ряда вместо хлористого алюминия в качестве катализатора конденсации применяется также фтористый водород. [c.486]

    Применение, В последнее время фтор и его соединения нашли широкое применение. Фтористый водород, например,— хороший катализатор процессов получения высококачественного горючего. Растворы солей плавиковой кислоты предохраняют древесину-от гниения. Криолит используют для понижения температур плавления ряда минералов, что важно для процессов электролиза. Фторорганические соединения являются инсектицидами. Фтористый бор ВРз — катализатор полимеризации ряда соединений. Фторпроизводные углеводородов — ценные фреоны — хладоносители для холодильных установок (наибольшее распространение и ценность имеет дихлордифтор-метан ССЬРг). [c.174]

    Технологическая схема производства тетрафторэтилена приведена на рис. XII.22. К жидкому катализатору, находящемуся во вращающемся автоклаве 1, подают одновременно хлороформ из аппарата 13 и фтористый водород из аппарата 12. Давление в автоклаве можно регулировать частичным поглощением выделяющегося хлористого водорода. Продукты реакция (монохлордифторметап и другие соединения фтора) передаются через сборник 2 в ректификационную колонну 3 для отделения хлористого водорода, затем охлаждаются в холодильнике 4 и фракционируются в аппарате 5. Продукты низкой степени фторирования (СНСЬГ) возвращаются в автоклав, а монохлордифторметап поступает в пиролизную печь 6. Продукты реакции разделяются в ректификационной колонне 7, и тетрафторэтилен, пройдя [c.802]

    В качестве катализатора при синтезе подобных циклических соединений применяют также фтористый водород [415], полифосфорпую кислоту [416], хлоронись. фосфора [419] или хлорид пинка [420]. [c.771]

    Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обьпшо представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изонарафи-новыми углеводородами (нанример, реакциям стадии 1 или стадии 3), они остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование сложных эфиров крайне незначительно при промышленных процессах алкилат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров, [c.189]

    Жидкий фтористый водород применяют в качестве растворителя спиртов, альдегидов, эфиров и катализатора для процессов полимеризации, изомеризации и алкилирования, в частности при синтезе высокооктановых моторных топлив. Для этих же целей в ряде случаев применяют и фтор сульфоновую кислоту и гексафторфос-форную кислоту. Значительные количества безводного газообразного и жидкого HF применяют для получения фторзамещенных органических соединений — фторуглеродов, испольауемых в качестве теплоносителей, диэлектриков, средств огнетушения, термоустойчивых смазочных веществ, а также для изготовления термо- и химически стойких пластических масс — фторопластов, — в частности тетрафторэтилена (тефлона) и проч. хлорсодержащие фторугле-роды, называемые фреонами, получили широкое распространение в качестве рабочих тел в холодильных машинах. Безводный HF [c.315]

    Будучи элементом первого ряда периодической системы, фтор (и..его соединевия) должен обладать необычными свойствами и найти разнообразное применение, как это имеет место в случае прочих элементов первого ряда. Фтор образует соединения со всеми элементами, кроме благоро дных газов многие из его соединений обладают такими свойствами, которые трудно предсказать на основании изучения аналогичных, но не содержащих фтора соединений. М-ногие из соединений фтора обладают исключительной.- устойчивостью наоборот, некоторые из них. например, фтористый водород, чрезвычайно реак-ционноспойобны.-Молекула фтора очень устойчива, но в ТО же время в соответствующих условиях обладает высо- ой реакционной способностью. Этим объясняется трудность контроля над ходом реакций с элементарным фтором и,значение катализаторов для подобных реакций. Реакция между фтором и водородом протекает весьма энзергично,-и контроль за реакцией осуществляется с большим трудом. Для определения теплоты реакций [261 оказалось необходимым использовать электрический раз- [c.22]

    Промышленное внедрение фторорганических соединений достигло выдающихся успехов [1 ]. Широко известно, например, применение хлорфторуглеводородов, в качестве рефрижераторных жидкостей, безводного фтористого водорода в качестве катализатора алкилирования. в нефтяной промышленности и дифтордихлор-метана для снаряжения инсектисидных бомб. Менее широко известными являются достижения в изучении фторсодержащих высокополимеров [2]. [c.345]

    Несколько раз было отмечено, однако, что образуется большее число молей полифторэфиров, чем молей того основания, в присутствии которого осуществляется взаимодействие спиртов с гексафторциклобутеном. Это значит, что или после того, как всё имеющееся основание нейтрализовано, протекает реакция замещения нли же имеет место присоединение, с последующим отщеплением фтористого водорода, который, нейтрализует катализатор и останавливает реакцию. Последнее объяснение кажется более вероятным, так как случаи взаимодействия полифторолефинов с соединениями, содержащими гидроксильные группы, в нейтральной или кислой среде неизвестны.. [c.105]

    Производятся также катализаторы на минеральной основе для поглощения фтористого водорода (ПКГ-Ф) и для очистки выбросов атомных электростанций от газообразных соединений радионуклидов, иода (СПС-1, ФМСП). [c.556]

    Приготовление многих катализаторов, например галогенидов алюминия, фтористого водорода, серной кислоты, фосфорной кислоты, сводится просто к проведению последовательной серии операций, необходимых для достижения высокой степени чистоты этих веществ. В подобных случаях следует руководствоваться имеющимися в литературе описаниями обычных методов приготовления химических соединений. Необходимо также принимать все меры предосторожности, чтобы предотвратить возможность загрязнения катализатора в процессе приготовления, а также при хранении готового продукта. Все реагенты, которые приходят в контакт с ката п1затором, также должны быть тщательно очищены во избежание отравления последнего. Следует иметь в виду и возможность дезактивации катализатора продуктами реакции. [c.9]


Смотреть страницы где упоминается термин Фтористый водород как катализатор соединений: [c.82]    [c.104]    [c.261]    [c.326]    [c.192]    [c.30]    [c.199]    [c.316]    [c.156]    [c.24]    [c.45]    [c.162]    [c.162]    [c.63]    [c.21]    [c.70]    [c.256]    [c.210]    [c.626]   
Фтор и его соединения Том 1 (1953) -- [ c.235 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водород соединения

Водород фтористый

Фтористый бор как катализатор

Фтористый водород как катализатор



© 2025 chem21.info Реклама на сайте