Фтористый водород растворимость как катализатора

Фтористый водород в качестве катализатора алкилирования обладает определенными преимуществами, важнейшими из которых являются его стабильность, позволяющая простой перегонкой катализаторного слоя регенерировать активный фтористый водород, и высокая избирательность при изменяющихся в широких пределах температурах, что позволяет использовать фтористый водород для получения целой гаммы продуктов приемлемого качества с применением лишь водяного охлаждения и устраняет необходимость в специальном цикле охлаждения, требуемом при серпокислотном алкилировании. Потребность в добавках катализатора ограничивается восполнением механических и весьма незначительных технологических потерь. Суммарно эти потери составляют менее 0,7 кг па 1 л алкилата против 57—228 кг серной кислоты при сернокислотном процессе. К другим преимуществам фтористоводородного процесса относится высокая растворимость изобутана легкость выделения фтористого водорода из углеводородных продуктов перегонкой уменьшение затрат па транспорт, перекачку и ликвидацию побочных продуктов уменьшение расхода мощности на перемешивание быстрое отстаивание кислоты из углеводородного слоя. [c.177]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Реакции с катализатором фтористый водород — фтористый бор сильно промотируются следами олефина поэтому можно предположить, что настоящим катализатором является комплекс олефин — фтористый водород — фтористый бор, растворимый, по видимому, в углеводородах. [c.36]

Олефины как алкилирующие агенты чрезвычайно эффективны. При реакциях алкилирования олефинами газообразные продукты, такие как хлористый водород, не выделяются и поэтому нет надобности в их удалении. Кроме того, не образуется таких продуктов, как вода, спирт или карбоновые кислоты, которые растворяются во фтористом водороде и снижают его активность. Олефины слабо растворимы во фтористом водороде и поэтому не снижают его активности. По этим причинам для реакции требуются только малые количества катализатора. Можно предположить, что фтористый водо-юд или реагирует с олефинами, образуя фториды [31], или полимеризует их 23], в результате чего должны были бы наблюдаться значительные потери реагента, а также появление примесей в алкилированных продуктах. Однако в действительности этого не наблюдается, так как присоединение фтористого водорода и полимеризация но сравнению с алкилированием являются сравнительно медленными реакциями. Ниже будет показано, что предположение об образовании фторида в качестве промежуточного продукта реакции является необоснованным. [c.230]

Минимальное отношение изобутан олефины, при котором удается проводить сернокислотное алкилирование, составляет около 3 1, при этом очень велик расход серной кислоты (до 250 кг/т алкилата). Повышение отношения изобутан олефины на границе раздела фаз непрерывно повышает выход и качество алкилата и снижает расход кислоты до очень высоких — порядка 400—700 1 — значений. Концентрация изобутана на выходе из ре-аетора не должна быть меньше - 60% масс. При применении в качестве катализатора фтористого водорода в.следствие значительно лучшей растворимости в нем изобутана требования к концентрации изобутана значительно ниже, хорошие результаты алкилирования получаются при меньших соотношениях концентраций изобутана и олефинов, но и в этом случае повышение концентрации изобутана повышает качество алкилата и его выход. [c.186]

Способность угля экстрагироваться пиридином после такой обработки приведена на диаграмме рис. 2 для сравнения приведено и действие. хлористого алюминия. 1Чожно видеть, что раство-ри.мость высоколетучего угля в пиридине после их обработки снижается (возможно, из-за конденсации молекул угля под действием катализаторов), а свойства среднелетучего угля, ио-видимому, остаются примерно такими же (вероятно, процессы конденсации и крекинга в данном случае уравновешивают друг друга). Растворимость низколетучего угля заметно возрастает, особенно после его обработки фтористым водородом ири 80 "С. Свойства полу-антрацита суш,ественно не изменяются, что объясняется высокой степенью ароматизации его структуры. Хлористый алюминий и фтористый водород действуют на уголь примерно одинаково. Добавление трифторида бора к фтористому водороду существенно не влияет на способность углей растворяться. [c.304]

Руф [248а] описал хроматографическую систему со слабоосновной анионообменной смолой в качестве неподвижной фазы и элюентом, содержащим органическую кислоту и алифатический спирт. В условиях жидкостной хроматографии высокого давления такая система оказалась пригодной для анализа фтористого водорода, содержащего 1—3% воды. Такой метод особенно полезен для анализа продукта, получаемого при алкилировании с использованием фтористого водорода в качестве катализатора. Таким образом была разделена смесь, содержащая 92% фтористого водорода, 2% воды, 2% масел, растворимых в кислотах, и 4% легких углеводородов. Элюентом служил 1,5 М раствор муравьиной кислоты в метаноле, колонка была наполнена анионообменной смолой типа полиалкиламина. [c.297]

Отличительная особенность сернокислотного алкилирования— частичное поглощение пропилена катализаторным слоем с образованием растворимых в воде кислых эфиров, вследствие чего часть кислоты должна выводиться из системы. Алкилирование на фтористом водороде сопровождается образованием растворимых в алкилатах полимеров, которые при перегонке концентрируются в остатке в виде вязких продуктов, но катализатор полностью регенерируется. Количество побочных продуктов растет пропорционально увеличению молярного соотношения пропилен хлорбензол HaSO, (HF). [c.68]

Поливинилиденфторид [—СНа—СРа—]дбыл получен [3, 4] сравнительно недавно полимеризацией под давлением фтористого винилидена как в присутствии катализаторов радикального типа, так и в присутствии ионных катализаторов типа каталитической системы Циглера (растворимый катализатор, содержащий алюминийорганические соединения и TI I4) [5]. Регулярная структура полимера, почти одинаковые объемы атомов фтора и водорода обусловливают плотную упаковку цепей друг относительно друга и высокую ступень кристалличности, в результате чего его термические и другие свойства сохраняются при высокой температуре в течение продолжительного времени, несмотря на то, что температуры размягчения и стеклования его довольно низки (171 и —40° С) по сравнению с другими фторированными полимерами [6]. [c.193]

Изящное подтверждение 5к2-механизма полимеризации имина дали Миноура, Такебаяси и Прайс [321, получившие оптические изомеры 2-метил-этиленимина, а также их оптически активные полимеры. В качестве катализаторов они применяли фтористый бор и его эфират, хлористый водород и хлорное железо. Молекулярные веса всех полимеров были ниже 1500. Оптически активные полимеры были твердыми, в то время как /-поли-меры — сиропообразными. Удельное вращение в полимере было значительно выше, чем в мономере, и противоположно по знаку. Оптически активные мономеры были получены восстановлением изомеров аланина с последующей циклизацией образующихся аминоспиртов. Полимеры были растворимы в воде и спирте при комнатной температуре, и значения характеристической вязкости, приведенные в табл. 7, следует интерпретировать как для полиэлектролитов. Эти же авторы нашли также, что неразбавленный 1,2-дп- [c.446]

Ароматические соединения с олефинами. В качестве алкилирующих агентов олефины действуют исключительно хорошо. При этом подлежащих удалению газообразных продуктов, вроде хлористого водорода, не образуется, а следовательно, нет необходимости в 1М1ерах предотвращения их образования. Таких продуктов, как вода, спирт или карбоновая кислота, растворяющихся во фтористом водороде и уменьшающих его каталитическую активность, также не образуется. Олефины лишь слабо растворимы во фтористом водороде и поэтому не понижают его каталитической активности. По этим двум причинам катализатор требуется только в небольшом кол ичестве. Фтористый водород реагирует с олефи-иами с образованием фторидов [25] и полимеризуег их [26], поэтому можно было бы думать, что в результате должны иметь 31 есто большие потери реагентов и появление загрязнений в продукте алкилирования. На самом деле этого не происходит, потому что как присоединение фтористого водорода, так и реакция полимеризации протекают относительно медленно по сравнению с реакцией алкилирования. Как будет показано ниже, предположение о том, что в качестве промежуточного продукта образуется фторид, является необоснованным. [c.256]

Фторид кремния(1У) с избытком НР образует растворимую в воде кремнефтористоводородную кислоту Н2[51Ре]. Стекло, представляющее собой силикат, растворяется в плавиковой (фтористоводородной) кислоте. Поэтому плавиковую кислоту (40%-ный раствор) можно хранить лишь в парафинированных стеклянных бутылях и в бутылях из полиэтилена и других синтетических материалов. Жидкий безводный фтористый водород хранят в стальных баллонах. Его используют в качестве катализатора в органической химии. [c.355]

Низкая температура замерзания гарантирует, что катализатор не затвердеет даже при проведении реакции при низкой температуре. Низкая вязкость и низкое поверхностное натяжение фтористого водорода способствуют хорошему перемешиванию при проведении гетерогенных реакций и ускоряют процесс в больших установках. Низкая вязкость дает также возможность использовать трубопроводы и насосы малых габаритов. Однако низкое поверхностное натяжение 1[ вязкость делают опасность протекания оборудования более серьезной, в связи с чем все уплотнения и краны должны быть сделаны очень тщательно все соединения рекомендуется сваривать. При использовании фтористого водорода в качестве катализатора очень важным фактором является растворимость. Прекрасная растворимость кислород-, азот- и серусодержащих соединений и значительная растворимость углеводородов во фтористом водороде, так же как растворимость фтористого водорода в этих веществах, дйют возможность катализатору действовать в жидкой фазе. Это преимущество обеспечивает значительную скорость реакции и высокую ее специфичность. [c.224]

По данным Я. 1VI. Варшавского и М. Г. Ложкиной [40], углеводороды с третичным атомом углерода обменивают водород с жидким DF в отсутствие катализатора (табл. 6). Скорость реакции повышается при добавлении BFg, который в жидком фтористом дейтерии является кислотным катализатором вследствие того, что он смещает равновесие ионизации растворителя, присоединяя ион фтора iS -j-DF+BFg SD+-]-BF . Комплексообразование проявляется в повышении растворимости многих веществ, в окраске растворов. [c.225]