Микрокалориметрия

Для нахождения теплот гидратации и растворения используют изотермические и адиабатические калориметры различной конструкции. В последние годы щирокое распространение пол чили микрокалориметры. [c.173]

Исследованию адсорбции и тепловых эффектов адсорбции углеводородов на пористых полимерных сорбентах посвящены работы [16—20], в которых авторы использовали адсорбционный метод определения изотерм в вакуумной установке, калориметрический метод измерения теплот адсорбции при различном количестве адсорбированного вещества с помощью микрокалориметра Фоска, хроматографический метод определения удерживаемых объемов при различных температурах хроматографической колонки с последующим расчетом начальных теплот адсорбции. [c.103]

Для определения оптической чистоты предложены также методы, основанные на различии антиподов или их диастереомеров, определяемом с помощью дифференциальной микрокалориметрии, круговой поляризации люминесценции [175]. О методах определения оптической чистоты см. также книгу [176]. [c.167]

К числу новых областей использования методов ДТА, ДСК и ТГА можно отнести [20] исследование структурной стабилизации природных ВМС (полисахаридов) при действии следов воды, определение межмолекулярных водородных связей, изучение переходов гидрогель-гидрозоль, характера релаксации энтальпии при переходе расплавов конструкционных полимеров в стеклообразное состояние, исследование фазовых переходов в смесях полимеров. С помощью дифференциального сканирующего микрокалориметра МС-2, способного анализировать жидкости под давлением, можно изучать термическое поведение водных дисперсий полимеров (латексов) [21]. Установка МС-2 может измерять не только температуру стеклования влажных латексов, но также и степень термообработки (релаксацию энтальпии), которая имеет большое влияние на деформирование частиц латекса и на процессы пленкообразования. [c.402]

Диссоциация или возбуждение молекул в известной степени снижают активационный барьер взаимодействия веществ. Очевидно, что если некоторая часть адсорбированных молекул находится в возбужденном состоянии или продиссоциировала, то при прочих равных условиях (одинаковая степень заполнения поверхности, химическая структура и т. д.) адсорбат может оказаться достаточно подготовленным для развития химической реакции с металлом, в результате которой образуется модифицированный поверхностный слой. Применительно к присадкам предложено связывать склонность их молекул к диссоциации или возбуждению с величиной эндоэффекта, определяемого при изучении адсорбции методом микрокалориметрии. [c.259]

Микрокалориметры. Для определения теплотворной способности газа вышеупомянутым калориметром требуется значительное количество газа, а именно, несколько десятков литров, что делает невозможным применение этого прибора для испытания небольших образцов газа. Если требуется определить теплотворную способность небольшого образца газа, можно применять микрокалориметры. [c.312]

Поведение белка при денатурации, а также в ходе протеолиза определяется устойчивостью глобулы. Изучение денатурации проводится с помощью оптических и калориметрических методов. Микрокалориметрия — метод исследования суммарных свойств вещества, в частности, температурного хода теплоемкости. [c.112]

Наблюдаемый с помощью сканирующей микрокалориметрии фазовый переход первого рода при денатурации является не переходом глобула— клубок (подобным переходу жидкость — газ), а переходом от нативной к расплавленной глобуле (подобным [c.117]

Калориметрические исследования осуществлялись на дифференциальном сканирующем микрокалориметре типа ДСМ-2М. Термограммы образцов массы 0,006-0,012 г получали при скорости нагрева 8°С в мин. По термограммам определяли [c.73]

При механическом разрушении твердых тел в вакууме или в инертной атмосфере на свежеобразованной поверхности появляются химически активные центры, время существования которых возрастает при низких температурах. Химически активные центры фиксируются методами электронно-парамагнитного резонанса как парамагнитные центры или методом микрокалориметрии, применяемой для изучения непарамагнитных центров. Образование химически активных центров объясняют появлением свободных радикалов, происхождение которых связывают с разрывом химических связей в молекулах разрушаемого твердого тела. [c.809]

Измерения проводили при 25 °С на реконструированном микрокалориметре ДАК-1М. Количество тепла, выделившееся в микрокалориметре, рассчитывали по формуле [c.71]

Вискозиметрические измерения проводили на капиллярном вискозиметре Уббелоде (й = 0,4 мм). Теплоты смешения растворов полимеров определяли на дифференциальном переворачиваемом микрокалориметре [13]. [c.98]

Для определения теплотворной способности на микрокалориметре, представленном на фиг. П4, а, требуется всего 30 см газа. Принцип действия этого калориметра заключается в том, что смесь газа с воздухом взрывается в специальной пипетке, а количество образовавшегося тепла определяется по увеличению объема воздуха, находящегося в резервуаре, окружающем пипетку. [c.312]

Описанный микрокалориметр приспособлен главным образом для определения теплотворной способности светильного газа, водяного газа и т. п. При определении же теплотворной способности природных горючих газов отношение между объемом пипетки для взрыва и объемом бюретки должно быть увеличено, в противном случае кислорода, имеющегося в воздухе в объеме пипетки, окажется недостаточно для полного сожжения газа можно, разумеется, при испытании брать меньше 30 см газа, но тогда конструкцию бюретки следует несколько изменить, чтобы эти небольшие объемы измерялись с достаточной точностью. Вместо уменьшения объема испытуемого газа можно оставить объем прежним, но производить сожжение не с воздухом, а с кислородом. [c.314]

На фиг. 4, б представлена другая схема микрокалориметра. [c.314]

На описанных микрокалориметрах можно определять только высшую теплотворную способность. [c.315]

Смеси для испытаний готовили в количестве 1 - 3 г следующим образом. Заданное количество углеводородов в твердом состоянии смешивали и помещали в пробирку, которую нагревали в термостате при температуре на 10°С выше температуры плавления компонентов смеси в течение 3-5 мин. Полученный расплав охлаждали, отбирали из затвердевшего расплава 5- 10 мг смеси и помещали ее в алюминиевую капсулу. Капсулу со смесью взвешивали, запрессовывали и переносили в держатель образцов микрокалориметра. Нагрев образцов производили с постоянной скоростью. Для пре-цезионного определения теплот плавления индивидуальных углеводородов и их смесей микрокалориметр был откалиброван по стандартным калибровочным образцам 1п, 5п и дифениламина. По известным теплотам плавления стандартных образцов и по экспериментальным пикам рассчитали постоянную микрокалориметра К. [c.140]

Теплоту смачивания адсорбентов и порощков с большой удельной поверхностью определяют в калориметрах обычного типа. Для получения надежных данных при измерении теплот смачивания грубодисперсных систем с малой удельной поверхностью применяют высокочувствительные микрокалориметры. [c.151]

Определение теплоты смачивания порошков с большой удельной поверхностью (десятки и сотни м 1г) может быть осуше-ствлено в калориметрах сравнительно простой конструкции. Измерение теплот смачивания грубодисперсных систем с малой удельной поверхностью требует применения высокочувствительных микрокалориметров. [c.149]

Все три величины, входящие в уравнение (1-78), были измерены теплоемкость Ср — пользуясь микрокалориметром коэффициент температуропроводности а —пользуясь шаровым а-калориме-шром по методу. регулярного режима. [c.99]

Уд. пов-сть порошков можно находить также по теплоте адсорбции (или смачивания). Поточные микрокалориметры ПОЗВОЛ5ПОТ проводить измерения как в газовой, так и в жидкой средах. Адсорбц. методы Д. а., весьма разнообразные по технике эксперимента, позволяют определять уд. пов-сти порядка 10-10 м /г, что примерно соответствует размерам частиц от 10 до 1000 нм. [c.79]

Современная Т. включает произ-во прецизионной калориметрич. аппаратуры. Выпускаемые серийно в ряде стран микрокалориметры отличаются высокой чувствительностью, практически неограниченной продолжительностью измерений и широко применяются при определении небольших тепловых эффектов и теплот медленных р-ций, недоступных ранее для прямого термохйм. изучения (гидролиз сложных эфиров, этерификация, гидратация оксидов, твердение цемента и др.). Развитие микрокалориметрии открыло возможности для термохйм. изученйя биохим. процессов и превращений макромолекул. Изучаются тепловые эффекты, сопровождающие ферментативные р-ции, фотосинтез, размножение бактерий и др. Дифференциальные сканирующие калориметры позволяют ускорить и упростить измерение теплоемкостей и теплот фазовых переходов по сравнению с классич. приборами, действующими па принципе периодич. ввода энергии. [c.547]

Наиболее универсальное сочетание методов оценки деформируемости эластомеров с методами измерения скорости химических процессов, протекающих при механическом воздействии, достигается при использовании микрокалориметрических методов. Высокочувствительные микрокалориметры позволяют оценить изменения, происходящие на уровне сотых долей процента, фиксировать как тепловые эффекты, сопровождающие деформирование, так и отдельные акты химических реакций под действием напряжений. В исследованиях используют микрокалориметр Кальве с приставкой для исследования тепловыделения при окислении эластомеров в свободном состоянии и при статических деформациях. [c.414]

Сканирующая микрокалориметрия выявляет в ряде случаев последовательность пиков теплоемкости при плавлении глобулы. На рис. 4.23 приведена кривая плавления Лиз-плазминогена (Привалов и сотрудники). Ясно видны три пика теплоемкости. Это может свидетельствовать о раздельном плавлепин доменов в глобуле или об отщеплении ионов Н" , происходящем при разных температурах в разных участках. В сочетании с рентгенографией и другими методами микрокалориметрия дает полезную информацию. [c.118]

Термодинамические характеристики денатурации ДНК были определены методом микрокалориметрии в работах Привалова [94, 109, ПО]. Теплота денатурации сильно зависит от pH. При возрастании pH от 7,0 до 9,7 величина Гпл убывает от 84,8 до 66,3 °С, ДЯ — от 965() до 7140 кал/моль, Д5 — от 27 до 21 з. е. При убывании pH от 5,4 до 3,2 Гпл убывает от 84 до 55°С, ДЯ — от 9400 до 4000 кал моль, Д5 — от 25,6 до 12,4 э.е. Значение Гпл сильно меняется с ионной силой, ЛЯ мало зависит от ионной силы и, следовательно, от температуры. Разность свободных энергий денатурованной и нативной ДНК при 37 °С убывает от 1250 до 620 кал моль при возрастании pH от 7,0 до 9,7 и от 1240 до 220 кал моль при убывании pH с 5,4 до 3,2. При pH 7,0 АР убывает от 1250 до 710 кал моль при возрастании рЫа от 0,84 до 2,04. Свободная энергия стабилизации нативной структуры ДНК линейно зависит от активности КаС1. Логарифмическая зависимость АР от ионной силы при постоянном pH [c.517]

Прп взаимодействии алкоксидов бора с алкоголятами металлов в инертных растворителях (алифатические и ароматические углеводороды, галогенпроизводные алифатических углеводородов) образуются вязкоупругие системы даже при очень малых концентрациях (до 0,001 моль/л). В условиях калориметрического эксперимента это приводит к неполиому протеканию реакции взаимодействия колгиоиентов. Чувствительность метода микрокалориметрии позволяет работать с концентрациями меньше 0,001 моль/л, однако при этом значительно возрастает ошибка эксперимента, связанная с приготовлением растворов и влиянием сравнимых концентраций примесей. [c.71]

Для исследования процессов структурообразования в водных растворах желатины нами впервые был применен микрокалориметр типа Кальве [116, 117]. Это позволило измерять тепловые эффекты в течение длительного временп и таким образод изучать кинетику структурообразования желатины, а также судить о фазовых превращениях при гелеобразовании. Микрокалориметр типа Кальве, изготовленный на кафедре общей хидши МГУ (рис. 7), с успехом применялся для изучения как физико-хими-ческих, так и бпологических систем [118, 1191. [c.74]

Нами па микрокалориметре типа Кальве измерялось тепловыделение во времени при структурообразовании гелей желатины концентрации 5—40 г/100 мл при 25° С и pH 4,9. Для геля желатины концентрации 10 г/100 мл измерения проводили при pH 3 и pH 9, а также в растворах 10%-ного салицилата натрия ш 1 М мочевины. Опыты но измерению тепловыделения начинались после установления в калориметре теплового равновесия (экс-нериментального нуля). После установления в приборе экспериментального нуля в рабочую пробирку наливалось 8 мл раствора желатины, предварительно нагретого до 60° С и выдержанного при этой температуре 30 мин. Затем пробирка охлаждалась в термостате при 25° С в течение 5 мин и в течение 15 мин приводилась к экспериментальному нулю. За время опыта т, равное 24 час, снимались показания термобатареи в микровольтах. [c.75]

Обнаруженный в работах [263—265] эффект упорядочения в свежезакаленном мартенсите позволяет определить тепловой эффект, связанный с перераспределением атомов углерода между различными подрешетками октаэдрических междоузлий. Энергия перехода одного атома углерода из чужой в свою подрешетку октаэдрических междоузлий была определена микрокалориметри-ческим методом в работе [269]. Для мартенсита марганцевой стали с содержанием углерода 1 вес.% С эта энергия равна 0,1 эв. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология