Индекс и распределение углерода

Распределение углерода и индекс вязкости масел, не содержащих ароматических углеводородов [c.395]

Были также сделаны попытки установить зависимость между индексом вязкости и распределением углерода для масел, содер- [c.395]

По коэффициентам с, молекулярных орбиталей бутадиена легко вычислить порядок я-связей, заряды на атомах и индексы свободной валент ности (см. молекулярную диаграмму бутадиена на рис. 91). Видно, что при атаке свободными атомами или радикалами наиболее активны концевые атомы бутадиена. Как и для аллила, заряды на атомах отсутствуют. Вывод об электронейтральности атомов углерода в аллиле п бутадиене можно обобщить на все полиены. Отсюда следует, что прп ионной атаке все углеродные атомы полнена имеют равные шансы на взаимодействие с ионом. Расчет показывает, что я-связи в бутадиене имеют разные порядки в отличие от аллила, где порядок обеих я-связей один и тот же. Это согласуется со структурой молекулы. Концевые Связи у бутадиена ближе к двойным (г = 1,35-1(Г м), центральная — к ординарной (г = 1,46-10 м), т. е. картина распределения электрои- [c.224]

При записи хюккелевского детерминанта для бутадиена делается целый ряд упрощающих предположений. Прежде всего считается, что бутадиен состоит только из атомов углерода. Следовательно, предполагается, что все члены а одинаковы. Поэтому их индексы опускаются. (Если бы для решения этой задачи использовался метод Хартри — Фока, то члены, соответствующие а, должны были включать двухэлектронные вклады, которые зависят от распределения заряда. Тогда эти члены уже не были бы одинаковыми.) Интеграл в сущности, представляет функцию, экспоненциально убывающую с расстоянием. Таким образом, члены вида р, возникающие от непосредственно связанных между собой атомов, должны иметь намного большую величину, чем возникающие от пар атомов, непосредственно не связанных друг с другом. Теория Хюккеля пренебрегает членами вида р, соответствующими парам непосредственно не связанных между собой атомов. (Эти члены могут быть включены в рассмотрение при проведении более точных расчетов.) Далее, следует учесть еще то обстоятельство, что в л-электрон-ных системах длины связей между одинаковыми атомами не слишком сильно различаются между собой. Поэтому в теории Хюккеля все члены вида р, соответствующие подобным парам атомов, считаются одинаковыми. (В более точных расчетах принимается во внимание изменение величины р в зависимости от длины связи.) Наконец, в л-электронной теории Хюккеля все величины полагаются равными бцу- (Величина интеграла [c.243]

Методы анализа но молекулярным пикам дают сведения о виде формулы С Н2 +х для соединений, имеющихся в образце г — число атомов углерода в молекуле, х — индекс, который имеет значение - -2 для алканов и уменьшается на 2 при наличии в молекуле каждого нового кольца или каждой новой двойной связи). Таким образом, методом анализа по молекулярным пикам можно получить сведения как о распределении углеводородов по молекулярному весу, так и распределении их по типам. [c.176]

Метод молекулярных орбит успешно применяется для получения картины распределения я-электронной плотности в молекуле. В настоящее время для многих молекул рассчитаны так называемые молекулярные диаграммы, в которых указываются электронные, или эффективные, заряды, характеризующие относительную величину электронной плотности вокруг данного атома, кратности связей и индексы свободной валентности атомов, отражающие степень их ненасыщенности. На приведенных ниже молекулярных диаграммах толуола, пропилена, анилина и хлорбензола указаны значения электронной плотности у атомов углерода, азота, хлора [c.128]

Для повышения надежности идентификации примесей загрязнений в сложных смесях соединений различных классов используют обычно не только величины Котя, но и их зависимости от числа атомов углерода в молекуле анализируемых соединений и хроматографические характеристики исследуемых веществ (например, индексы удерживания или относительные объемы удерживания). Возможно и использование зависимостей, присущих только хромато-распределительному методу, а именно зависимости логарифма относительного коэффициента распределения как в системе жидкость-жидкость, так и в системе жидкость-пар от логарифма относительного объема удерживания для используемой НЖФ в хроматографической колонке. Такого рода зависимости особенно удобны для практического использования. Удачно выбранное сочетание НЖФ и системы распределения повышает надежность идентификации компонентов анализируемой смеси загрязнений [c.271]

Сначала представим себе всю ситуацию с помощью спектра распределения амплитуд импульсов. Через усилитель проходят и на вход обоих каналов подаются как импульсы, обязанные своим происхождением распаду трития, так и импульсы углерода. На рис. 62 показано наложение спектров тех и других импульсов. Легко видеть, что в области больших амплитуд (в правой части спектра) проходят только импульсы С, зато в левой части графика смешиваются импульсы от Н и импульсы относительна малой амплитуды из спектра С. Сам счетчик не может различить их, поэтому приходится проделать некоторые вспомогательные операции, чтобы получить возможность расчетным путем оценить вклад каждого изотопа. Для этого потребуются стандарты обоих изотопов. Начинают с более простой операции — настраивают канал В так, чтобы через него проходили только импульсы С, даже если придется примириться с неоптимальной, эффективностью их счета. На рис. 62 указано положение порогов, отмеченных индексом соответствующего канала. Положение-НПв выбрано так, что он преграждает доступ в канал В всем импульсам Н. Практически это положение находят следующим образом. Устанавливают в прибор стандарт Н и поднимают (как было описано выше) нижний порог канала В ( углеродного ) до тех пор, пока счет в этом канале не прекратится. Оптимальное положение ВПв находят точно так же, как при счете одного изотопа — с помощью стандарта С. [c.191]

Интересно отметить, что в маслах с высоким индексом вязкости, очищенных при помощи растворителей, наблюдаются незначительные изменения в распределении углерода даже в тех случаях, когда эти масла получены из нефтей различного происхождения. Это наводит на мысль о том, что в данном ряде масел средняя длина парафиновых боковых цепей не меняется в широких пределах, так как в результате изучения свойств синтетических углеводородов было показано, что при одном и том же распределении углерода индекс вязкости больше в случае структур с несколькими длинными боковыми цепями, чем в случае структур с более короткими цепями. И наоборот, некоторые заключения об общей структуре масел можно сделать в тех случаях, когда распределение углерода или индекс вязкости отклоняются от нормальной величины. Например, на основании более высокого содержания углерода в ароматических структурах и более низкого содержания углерода в нафтеновых структурах для масла из пенсильванской нефти по сравнению с другими автомобильными маслами можно было бы ожидать несколько более низкого индекса вязкости на самом деле это масло имеет наиболее высокий индекс вязкости (107), что указывает или на более длинные, или на менее разветвленные алифатические боковые цепи. Аналогичное заключение можно сделать для высокоиндексного масла из нефти Западного Техаса в ряду авиационных масел. При проведении такого рода сравнения масел их средний молекулярный вес не должен различаться в значительной степени одна из особенностей индекса вязкости Дина и Дэвиса заклю- [c.393]

Скорость образования углеродной ]депи данной длины можно приравнять к скорости ее исчезновения за счет роста или десорбции. Тогда при дальнейшем росте цепи, состоящей из п атомов углерода, можно гшразить отношение числа молей образоваишенся цепи (Ф 1) к числу молей предшествующего члена ряда (Ф ) черс г Ф /Фn = a (присоединение к конечному атому углерода) и Ф 1/Фп = b-=af (присоединение к смежному с ) онеч-ным) а, Ъ п / — константы, причем / = bja —индекс, характеризующий степень разветвления. В табл. 1 приведен расчет относительного рас-нред( лепия но изомерному составу и углеродному числу некоторых членов уг. геводородного ряда при количестве фракции С3, равном единице. В табл, 2 дано сравнение рассчитанного (/ = 0,115) и эксперимен-талыю найденного распределения изомеров в углеводородной части продукта, полученного при синтезе над железным катализатором в псевдоожиженном слое [6], Согласие данных следует признать удовлетворительным, осли учесть принятые для расчета упрощающие предположения. [c.523]

Заметим, что первые четыре правила относятся к индексам удерживания, определяемым дпя одной неподвижной фазы. Остальные три правила касаются индексов удерживания одного и того же соединения, определяемых дпя различных неподвижных фаз. Эти правила положены в основу классификации колонок. Значение Д/ представляет собой разность индексов удерживания одного и того же соединения, измеренных с использованием полярной неподвижной фазы и стандартной неполярной неподвижной фа< . Уэрпи и Ковач /61/ предложили измерять значения Д/ дпя соединений структуры Н-Х, где К - цепь -парафина с 6 или большим числом атомов углерода, а X - функциональная группа. Распределение полученных значений можно затем представить графически, как на рис. 4.2, и получить таким путем точное численное описание неподвижной фазы. [c.99]

Сополимеры метакрилатов, фумараты. Сополимеризацией алкиловых эфиров метакриловой кислоты (алкильный радикал с 12—20 атомами углерода) с диэтиламиноэтилметакрилатом (9 1), N-винилпирролидоном, N-винилпиридином или 2-гидр-оксиэтилметакрилатом получают беззольные диспергирующие присадки, в которых полярные группы распределены по всей молекуле полимера. Их отличие от производных алкилянтарной кислоты заключается в том, что они одновременно улучшают индекс вязкости масла [9.120—9.122]. Деструкция под действием сдвига возможна, если средние молекулярные массы этих сополимеров слишком высоки (до 500 ООО), поэтому предпочтительной является молекулярная масса ниже 100 ООО с предельно узким диапазоном распределения молекулярных масс. Моющие присадки этих типов обладают хорошими диспергирующими свойствами в умеренно нагруженных карбюраторных двигателях, но в высоконагруженных дизельных двигателях они проявляют склонность к образованию лакообразных отложений. [c.212]

Сопоставлением хроматограмм опорной и контрольных смесей (например, А и Б), полученных в одинаковых условиях, опознают на хроматограммах контрольных смесей пики реперных н-алканов и обозначают их символами С-7, С-8 и т. п. соответственно числу атомов углерода в каждом из них. Пики неизвестных соединений, выявленных на хроматограммах контрольных смесей, обозначают ХА1, ХА2... и ХБ1, ХБ2. .. и т. д. в порядке их элюирования. Измеренные интегратором или какой-либо иной использованной системой обработки данных неисправленные времена удерживания всех реперных н-алканов и идентифицируемых веществ в каждом из опытов по хроматографированию контрольных смесей А заносят в таблицу (табл. V.7), в которую вписывают также их усредненные времена удерживания и рассчитанные из них по формуле (IV.21) линейные индексы удерживания. Сравнивают полученные численные значения со справочными данными (табл. У.8) и убеждаются в неоднозначности идентификации, проводимой только по индексам удерживания, относящимся всего лищь к одной неподвижной фазе. Необходимые для расчета коэффициентов распределения идентифицируемых соединений и дифференциального параметра у экспериментальные данные заносят в таблицу (табл.У.9). Коэффициенты распределения находят по формуле [265] [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология