Карбоксильных кислот сложные эфиры

Г. Альдегиды, кетоны, амиды, карбоксильные кислоты, сложные эфиры [c.390]

В ряду производных карбоновых кислот сложные эфиры по карбонильной активности занимают промежуточное положение между весьма реакционноспособными ангидридами и хлорангидридами, с одной стороны, и довольно инертными амидами и солями-с другой. Эта активность определяется строением радикала, связанного с карбоксильной группой, а также природой уходящей группы. Так, например, этиловый эфир циан-уксусной кислоты по карбонильной активности превосходит этилацетат последний, в свою очередь, уступает в указанном отношении ацетату 2,2,2-трихлорэтанола. [c.373]

Кислотность карбоновых кислот и их устойчивость, проявляющаяся, между прочим, в необычайной трудности их восстановления, объясняются резонансом в карбоксильной группе (стр. 43). Мезо-мерными являются все производные карбоновых кислот — сложные эфиры [c.96]

Видоизмененная реакция Гаттермана была распространена на окси- и алкоксисоединения ароматического ряда, содержащие и другие функциональные группы—карбоксильную, карб-этоксильную, кетонную, альдегидную. При действии цианистого цинка и хлористого водорода на замещенные резорцины (карбоновые кислоты, сложные эфиры и кетоны резорцина) строения (I) в присутствии хлористого алюминия альдегидная группа вступает в орто-положение к гидроксилу, соседнему с карбонильной группой [c.312]

Значительный вклад в ускорение как внутримолекулярных, так и ферментативных реакций могут вносить изменения в сольватации. Так, для образования переходного состояния при атаке карбоксилат-ионом сложного эфира необходимо, чтобы молекулы воды, сольватирующие заряд карбоксилат-иона, были удалены. Рассмотрение молекулярных моделей показывает, что карбоксильная группа сложного эфира VII (табл. 1) не мо>кет быть соль-ватирована водой с той стороны, где происходит атака сложноэфирной группы. Поэтому для данной внутримолекулярной реакции нет дополнительных требований к потере сольватирующей воды в этом положении. Можно полагать, что исходные состояния быстро и медленно реагирующих сложных эфиров не слишком отличаются по суммарной свободной энергии сольватации, поскольку разница в значениях р.йГ является небольшой. Однако увеличение р моноэфира глутаровой кислоты на 0,5 единицы, наблюдаемое [10] в результате гел-замещения объемными заместителями в положении 3, указывает, по-видимому, что при этом возникают затруднения по отношению к сольватации карбоксилатной группы. [c.24]

Как будет показано ниже, кислотная константа диссоциации спиртов растет с введением в их частицы отрицательных групп или. атомов и при достаточном количестве последних спирты превращаются в кислоты, не имеющие карбоксильной группы. Сложные эфиры таких кислых спиртов по своим свойствам должны приближаться к смешанным ангидридам кислот, и поэтому их образование прямым действием кислот, особенно в водном растворе, должно быть затруднено. Литературные сведения показывают, что и этот вывод из понятия [c.1653]

Молекулы жиров и масел представляют собой сложные эфиры глицерина, и называются они глицеридами. Образуя их, каждая из трех гидроксильных групп глицерина конденсируется с карбоксильной группой жирной кислоты. Эти жирные кислоты могут иметь цепь длиной от 4 до 24 атомов углерода. Они могут быть предельными или иметь от одной до пяти двойных связей. Естественно, каждая молекула жира с определенным набором жирных кислот отличается от молекул с немного другим набором. А природные жиры и масла — это не что иное, как сложные смеси различных глицеридов. [c.197]

Карбоновые кислоты, входящие в состав сложных эфиров, представляют собой органические кислоты, содержащие одновалентную карбоксильную группу [c.144]

Молекулы большинства жиров можно представить себе в виде комбинации молекулы спирта - глицерина, построенной из трех атомов углерода и трех ОН-групп, с тремя молекулами кислот, называемых жирными . Жирные кислоты состоят из длинной углеводородной цепи, несущей на конце карбоксильную группу ( СООН). На рис. IV.6 представлена схема образования типичной молекулы жи юв. Эта реакция подобна той, что вы проводили при выполнении лабораторной работы (гл. III, разд. Г.5), когда получали сложный эфир - метилсалицилат. Отличие только в том, что в данном случае три спиртовые группы глицерина взаимодействуют с тремя молекулами кислоты. При этом выделяются три молекулы воды и получаются вещества, со- [c.247]

Могут также представлять интерес такие кислородсодержащие соединения, как карбоновые кислоты и сложные эфиры. В кислотах разрушается главным образом связь с карбоксильной группой при этом выделяется от 2 до 4 молекул СО на 100 эВ (для низших кислот). Кроме того, образуется вода, насыщенные углеводороды и водород. Сложные эфиры при облучении распадаются иначе. Основными продуктами обычно являются исходная кислота и СО их выходы равны приблизительно 1 молекуле на 100 эВ, выход СО2 и Нз примерно вдвое меньше. [c.162]

В том же приложении 7-в приведены поправки для расчета свойств простых и сложных эфиров. Одна из поправок дана на замену водорода гидроксильной группы группой —СНз с образованием метилового эфира, вторая поправка — на замену карбоксильного водорода в карбоновой кислоте группой — СНз с образованием [c.37]

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты в спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполярного иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификации, [c.356]

Из соединений, известных склонностью к образованию Н-связей, в нефтяных системах содержатся спирты [141,142], фенолы [64,141...147], карбоксильные кислоты [53,64,141,146], сложные и простые эфиры [142,143], [c.65]

Исследованиями Н. А. Меншуткина было показано, что легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду, превращаясь в непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в а-положении по отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации. Если в ароматических кислотах заместитель находится в о-положении по отношению к карбоксильной группе, то этерификация также проходит медленно и с плохим выходом. [c.165]

Этим методом пользуются и при получении сложных эфиров кислот, карбоксильная группа которых находится при третичном углеродном атоме. Вместо серебряных солей используют более дешевые натриевые или калиевые соли. Реакцию можно проводить в растворителях (бензоле, толуоле, эфире, хлороформе, уксусной кислоте) или без растворителей, непосредственно действуя избытком галогеналкила на соответствующую соль. [c.170]

Химические свойства двухосновных кислот во многом схожи со свойствами одноосновных. Они образуют соли, сложные эфиры, хлорангидриды и т. д. Однако имея две карбоксильные группы, эти кислоты способны образовывать два ряда производных кислые и средние соли, кислые и средние эфиры и т. д. [c.160]

Две кислоты — фумаровая и малеиновая, во многих химических реакциях довольно схожи. Они одинаково присоединяют по двойной связи водород, галогены, галогеноводороды и т. д., а за счет карбоксильных групп одинаково образуют соли, сложные эфиры, амиды и другие производные. [c.164]

Химические свойства оксикислот определяются присутствием в них карбоксильной и гидроксильной групп. Иногда эти группы участвуют в химических превращениях независимо друг от друга, но чаще химическое поведение оксикислот и характер образующихся при этом продуктов определяются взаимным влиянием этих групп. Например, как кислоты они способны образовывать соли, сложные эфиры, амиды и т. д. [c.214]

Составьте схему образования депсида — л-ди галловой кислоты. ж-Дигалловая кислота представляет собой сложный эфир, в котором карбоксильная группа одной молекулы галловой кислоты этерифицирована л -гидроксильной группой второй молекулы. [c.183]

Легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низших кислот. Вторичные спирты и высшие кислоты реагируют медленнее. Этерификация третичных спиртов происходит в незначительной степени, так как под воздействием минеральных кислот третичные спирты легко дегидратируются, превращаясь при этом в этиленовые углеводороды. Кроме того, экранирование гидроксильной группы третичным радикалом препятствует этерификации. По этой же причине затруднена этерификация алифатических кислот с объемными заместителями в а-положении к карбоксильной группе. [c.140]

Если в радикале кислоты, связанном с карбоксильной группой, находятся группы, чувствительные к минеральным кислотам, сложные эфиры таких кислот получают с количественным выходом в мягких условиях при помощи диазоалкаиов. Например, метиловые эфиры получают при действии на карбоновые кислоты эфирным раствором диазометана [c.173]

Приведенную выше схему можно применить и к другим реакциям карбоксильной группы, например к реакциям кислот, сложных эфиров, галогенангидридов и ангидридов кислот с аммиаком или аминами с образованием алшдов кислот к реакциям гидролиза амидов и переамидирования. [c.304]

Следует помнить о том, что в настоящее время нет идеальных или универсальных химических соединений, обладающих высокими противозадирными свойствами и одинаково пригодных для всех масел и для любых услов1ИЙ применения как в чистом виде, так и в комбинации друг с другом [68]. Это означает, что исследования и дальнейшее усовершенствование противозадирных присадок будут продолжаться. Однако в настоящее время существует общепринятое мнение относительно условий, в которых соединения тех или иных классов являются наиболее эффективными как противозадирные присадки. Например, Смэлгир и Мастин [80], а также Уилл 91] подтвердили вывод о том, что к числу присадок, способствующих снижению заедания поверхностей трения в условиях высоких скоростей скольжения, относятся органические соединения хлора, активная и неактивная сера в соединениях, не содержащих карбоксильную группу, сложные эфиры фосфористой кислоты и нейтральные сложные эфиры тиофосфорной кислоты. К соединениям, обладающим эффективностью в условиях высоких крутящих моментов, принадлежат обычные карбоновые кислоты и сложные эфиры карбоновые кислоты и сложные эфиры, содержащие относительно неактивную серу сложные эфиры фосфористой кислоты нейтральные сложные эфиры тиофосфорной кислоты. [c.108]

К мономерам группы А отнесены 4- инилпиридин, оС -метилстирол, стирол, винилтолуол, акрилонитрил, винилидейхло-рид, бутадиен, пропилен, винилхлорид, этилен и некоторые другие соединения, к мономерам группы В- карбоксильные кислоты, сложные и простые эфиры, например метилметакри-лат, метакриловая кислота, винилацетат, акриловая кислота и др. Это подтверждалось данными ИК-спектроскопии пленок, полученных из мономеров обеих групп. [c.9]

Вторая группа поверхностноактивных веществ из класса алкилсульфонатов с промежуточными эфирными связями, в которую входят две подгруппы, имеющие большое техническое значение, включает соединения, содержащие гидрофобную цепь соответствующего спирта, этерифицированного карбоксильной группой алифатической сульфокарбоновой кислоты. В соединениях, относящихся к первой подгруппе, между сульфогруппой и гидрофобной частью молекулы содержится только одна промежуточная карбоксильная связь сложного эфира. Представителями их являются длинноцепочечные алкилсульфоацетаты. Вторая подгруппа включает соединения также с одной сульфогруппой, но с двумя или большим числом карбоксильных групп сложного эфира, соединенных с таким же числом гидрофобных радикалов. Наиболее известными веществами этого типа являются диалкилсукцинаты. [c.100]

Лактонный метод [8] позволяет установить наличие трех метиленовых групп между циклом и карбоксильной группой нафтеновых кислот. Сложный эфир кислоты бромируют по Геллю-Фольгарду-Зелинскому и полученный а-бромзамещенный эфир превращают в ненасыщенную кислоту. При действии серной кислоты последняя превращается в лактон, при окислении которого образуется янтарная кислота [c.36]

Рис. 21-14. Некоторые из распрюстра-ненных производных бензола. Салициловая кислота может образовывать сложные эфиры двумя способами используя гидроксильную группу, как в аспирине, либо карбоксильную группу, как в метилсалицилате. В отличие от алифатических спиртов фенолы представляют собой кислоты, хотя и значительно более слабые, чем кар-

Значительно большее практическое значение имеет гидрирование ненасыщенных жнрных кнслот и нх сложных эфиров по этиленовым связям с получением насыщенных кислот. Лучшим катализатором для этой цели является восстановленный никель, применяемый в мелкодиснергированном состоянии или на носителе и активный при 125—200°С. Сложные эфиры реагируют быстрее самих ненасыщенных кислот, причем скорость реакции падает с удлинением и разветвлением цепи. При этом двойная связь в кислотах менее реакционносиособна, чем в олефинах, что указывает на дезактивирующее действие карбоксильной группы. [c.507]

Маргапцевокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются в кислоты практически не омыляются имеют низкое ацетильное число с пятисернистым фосфором не реагируют. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат карбоксильных и гидроксильных групп, пе являются сложными эфирами или лактонами, или соединениями, содержащими альдегидную или кетонную группировку. Маркуссон отрицает также непредельный характер этих продуктов, указывая, что довольно высокие бромные и йодные числа смол и асфальтенов (40 —30) обусловлены не двойными связями, а присоединением галоидов к атомам кислорода или серы с образованием оксониевых или сульфониевых соединений. [c.58]

Сложные эфиры карбоновых кислот п нолиэтиленгликолей. Как уже упоминалось, карбоксильные группы тоже легко реагируют с окисью этилена, причем получаются сложные эфиры этилеп- или нолиэтиленгликолей [c.416]

Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются медленнее, чем алифатические, но реакции можно ускорить введением больших количеств катализатора. В отдельных случаях скорость образования сложных эфиров у ароматических кислот близка к нулю. Зависимость между скоростью реакции и строением кислот изучена достаточно хорошо. Было найдено, что введение заместителей в ароматические кислоты снижает скорость образования сложных эфиров. Наличие заместителя в орто-положении наиболее сильно тормозит реакцию при заместителях в мета- и пара-положении скорость несколько возрастает. На основании экспериментальных исследований было выведено следующее эмпирическое правило метиловые эфиры ароматических кислот не образуются, если в кольце, рядом с карбоксильными группами, стоят заместители Alk, Аг, С1, NO2. NHa, СООН и т. д. Это можно пояснить рядом примеров. Меллитовая кислота (I) совершенно не дает эфира, пиромелли-товая же (II) образует 90% эфира, так как в ней орто-положения свободны [c.468]

В подобных случаях задачу определения молекулярного веса соединения удается иногда упростить, исследуя какое-либо его производное, молекулы которого обладают меньщей склонностью к ассоциации. Из уксусной кислоты СНзСООН путем замены атома водорода карбоксильной группы углеводородным остатком можно получить так называемые сложные эфиры (например, СН3СООС2Н5 — уксусноэтиловый эфир), не обладающие, в отличие от исходного вещества, способностью к ассоциации. На основании данных об упругости паров этого эфира можно вычислить истинный молекулярный вес уксусной кислоты. [c.12]

Этерификация оксикарбоновых кислот или дикарбоновых кислот диолами, если не принимают специальных мер для циклизации, приводит к линейным полимерным сложным эфирам. Реакционная способность концевых карбоксильных или гидроксильных групп при этом не снижается с увеличением размера молекулы. Если реакция проводится в таких условиях, при которых равновесие сильно смещено в сторону полиэтерпфикации (молекулярная перегонка или азеотропная отгонка воды), а побочные реакции предотвращены, то получаются соединения довольно высокого молекулярного веса [c.945]

Сложные эфиры органических кислот можно рассматривать как производные карбоновых кислот, в которых атом водорода карбоксильной группы замеи ен на углеводородный радикал, или как продукт замещения гидроксильного водорода в спиртах на кислотный радикал органической кислоты (ацил) [c.167]

Аминокислоты ПО карбоксильной группе проявляют ойства карбоновых кислот. При взаимодействии со впиртами происходит образование сложных эфиров [c.256]

В большинстве случаев разделению подвергают карбоновые кислоты, и если молекула не содержит карбоксильную группу, ее превращают в карбоновую кислоту перед попыткой разделения. Однако превращение в диастереомеры не ограничивается реакциями карбоновых кислот для сочетания с оптически активными реагентами можно использовать и другие функциональные группы [76, 77]. Рацемические основания можно превратить в диастереомерные соли реакцией с активными кислотами, спирты превращают в диастереомерные сложные эфиры [78], альдегиды — в диастереомерные гидразоны и т. д. Даже углеводороды можно превратить в диастереомерные соединения включения, используя мочевину, которая хотя и не хиральна, но имеет структуру клетки [79]. Для разделения смесей энантио-мерных алкильных и арильных аммониевых ионов были использованы хиральные краун-эфиры (разд. 3.2), образующие диастереомерные комплексы [80. В этом случае разделение упрощается благодаря тому, что один из диастереомеров может образовываться значительно быстрее другого. транс-Циклооктен (17) был разделен путем превращения в комплекс платины, содержащий оптически активный амин [81]. [c.159]

Сложные эфиры карбоновых кислот получаются при присоединении карбоновых кислот к олефинам. Эта реакция обычно катализируется кислотами (протонными илп кислотами Льюиса [155]) и по механизму аналогична реакции 15-4. Поскольку здесь соблюдается правило Марковникова, то из олефинов типа R2 = HR можно синтезировать труднодоступные сложные эфиры третичных спиртов (см., например, [156]). Наиболее подходящим растворителем для этой реакции является грет-бутпловый спирт [157]. При обработке сильной кислотой карбоновой кислоты, содержащей углерод-углеродную двойную связь, присоединение происходит внутримолекулярно, а продуктом является у- и(или) o-лактон независимо от исходного положенпя двойной связи в цепп, поскольку сильные кислоты катализируют и перемещение двойных связей (т. 2, реакция 12-2) [158]. Двойная связь всегда мигрирует в положение, удобное для реакции, независимо от того, приближение это или удаление от карбоксильной группы. Но с обсуждаемым процессом конкурирует еще одна реакция, в которой образуется производное циклопентспона или циклогексенона. По существу, это пример реакции 12-14 (т. 2). Но в каждом слу- [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология