Окисление эластомеров катализаторы

Катализаторы окисления. В процессе окисления эластомеров наиболее активными ускорителями являются соли металлов переменной валентности (Ре, Со, Мп, [c.195]

Катализаторами окисления являются также органические соединения, способные образовывать радикалы, реагирующие с эластомером, например дисульфиды, меркаптаны и т. д. На практике часто применяют трихлортиофенол, который, как полагают, легко окисляется молекулярным кислородом, ускоряющим окисление эластомера. [c.195]

И является катализатором окисления, дезактивируются сажей. Дезактивацию этих металлов в качестве ускорителей окисления также можно рассматривать как одно из проявлений ингибирующих свойств сажи. Таким образом, ингибирующее действие сажи, равно как и ее способность ускорять окисление, можно объяснить возможным протеканием нескольких реакций. Именно этот комплекс реакций является причиной противоречивых выводов относительно роли сажи в термическом окислении эластомеров. Описанные в следующем разделе реакции в полиолефинах менее сложны. [c.476]

Этот крупнотоннажный процесс имеет важное практическое значение. Этилбензол может быть легко получен путем взаимодействия этилена с бензолом. Дегидрирование этилбензола также не вызывает особых затруднений. Образующийся стирол широко применяется в синтезе пластмасс и эластомеров. Дегидрирование ведут при 425—500 °С над системой из оксида железа и карбоната калия в качестве катализатора. Используется реактор с неподвижным слоем катализатора (рис. 5). Необходимое для дегидрирования тепло подводится в реактор очень большим объемом водяного пара, отношение которого к объему паров этилбензола достигает 10 1. Следует пояснить, что пар подается не только для нагрева, но и для того, чтобы поддерживать относительно высокую степень окисления железа в катализаторе. Высокое отношение пар/этилбензол также уменьшает образование углистых отложений. [c.151]

Активность катализатора зависит от его растворимости в эластомере и от структуры последнего. Соли жирных и смоляных кислот растворимы в углеводородных полимерах и поэтому являются гораздо более активными катализаторами, чем нерастворимые оксиды того же металла. Диеновые эластомеры с двойными связями в главных цепях более подвержены окислительной деструкции в присутствии катализаторов по сравнению с 1,2-полидиенами. Растворимые соли Fe, Со, Мп и Си являются ядами, их каталитическое влияние на окисление натурального каучука сказывается уже при содержании 1-(10 —10— )%. [c.195]

Путем омыления очень чистого диметилдихлорсилана и последующей конденсации продуктов гидролиза, при дальнейшем нагревании и окислении кислородом воздуха образующихся при этом кремнийорганических полимеров, получают высокомолекулярные эластичные соединения линейного строения, сшитые поперечными связями, образующимися при нагревании и окислении, которые содержат в молекуле десятки тысяч атомов кремния. Свойства эластомера зависят от длины его цепи и от числа поперечных связей. Эластичные свойства падают по мере укорочения цепи полимера и роста числа поперечных связей. При смешении на вальцах эластомера с неорганическими наполнителями в присутствии катализаторов и при повышенной температуре получают каучукоподобный продукт, называемый кремнийорганическим или силиконовым каучуком. В качестве минеральных наполнителей в этом случае применяют нейтральные окислы металлов, двуокись кремния и т. п. [c.198]

Из силиконовых полимеров наиболее широко применяются линейные диметилполисилоксаны. Кроме метильных радикалов, эластомеры могут содержать и другие алифатические заместители,—этильные, пропильные, бутильные радикалы, галоидированные заместители—хлорэтил- и фторметильные радикалы [136], а также галоидированные и негалоидированные фенильные радикалы [1998, 2180]. Объемистые заместители, особенно фенильные радикалы, в количестве около 10% мол. понижают температуру затвердевания приблизительно на 40°, подобно тому, как они понижают температуру застывания ранее описанных жидких метилфенилсилоксанов. Эластомеры этого типа производят в промышленных масштабах для использования при низких температурах. В присутствии фенильных радикалов повышается стойкость полимеров по отношению к метилсиликоновым жидкостям, а также их огнестойкость [2180]. Улучшение свойств при низких температурах достигается также в результате частичного разветвления метилсиликоновой цепочки, т. е. путем совместного гидролиза монофункциональных, дифункциональных и трифункциональных мономеров с таким же средним соотношением Я/81, как у линейных эластомеров [341]. Соединения с ненасыщенными заместителями, заполимеризованные в присутствии перекисных катализаторов, образуют также легко отверждающиеся полимеры повышенной твердости. При малом содержании низших олефиновых заместителей (приблизительно до 15% мол.) стойкость к окислению не снижается [999]. [c.365]

На скорость окисления влияет также положение двойных связей (звенья 1,4 окисляются быстрее, чем звенья 1,2) и наличие заместителей у двойных связей. Электронодонорные заместители (СНз, СН3О) благоприятствуют процессу окисления, электроноакцепторные ( I, N) задерживают его. Так, скорость окисления натурального каучука гораздо выше, чем у бутадиен-нитрильного и хлоропренового. Эластомеры, содержащие в цепи электроноак-цепторные группы, заметно окисляются только при повышенных температурах (до 300°С). При этом наряду с поглощением кислорода наблюдается отщепление этих групп в виде низкомолекулярных веществ, например в виде хлорида водорода у хлоропренового каучука. Количество выделяющегося НС1 в первом приближении находится в линейной зависимости от количества присоединенного кислорода. Существенный интерес представляет поведение фтор-и силоксановых каучуков при высоких температурах. В последних при температурах свыше 200°С в присутствии кислорода происходит окисление и отщепление метильных групп с образованием метана и формальдегида, сопровождающееся сшиванием полимера, а также разрушением основных цепей с образованием циклических полидиметилсилоксанов. Эти процессы сильно ускоряются в присутствии кислых и щелочных добавок, в частности, выделяющийся формальдегид является катализатором окисления. При старении фторкаучуков при 250—300°С на воздухе происходит окисление метиленовых групп цепи и отщепление галогенводородов, сопровождающееся образованием новых двойных связей — H = F—, а также сопряженных двойных связей. [c.200]

Пероксиды активно действуют на эластомеры. Они вызывают процессы деструкции или сшивания эластомера (см. гл. 10). Эффективность реакций возрастает в присутствии таких катализаторов, как соли металлов переменной валентности, а также восстановителей, способных к образованию с пероксидами окислительновосстановительной системы. Окислительное действие Н2О2 проявляется, например, прн введении его в натуральный латекс. Присутствующая в латексе сернистая кислота ускоряет распад пероксида водорода, вызывая окисление и деструкцию латекса, после коагуляции которого получается пластичный каучук, не требующий заводской пластикации. [c.203]

С-23 — синтетический эластомер, ополимор этилена и пропилена. Получают при применении катализатора Натта. С войства высокостоек к окислению, агрессивным средам, нагреванию уд. вес 0,85 — 0,86 эластичность по отскоку 75% при 20° продел прочности при разрыве 252—280 кГ/см относительное удлинение при разрыве 450—500% предел прочности на разрыв (нри удлинении на 300%) 91—119 кГ/см твердость по Шору 60—65 (шкала А) теплоемкость 0,52 кал/град теплопроводность 8,5 -10 кал/см -сек -град коэфф. теплового расширения 1,8-10 на 1° объемное сопротивление IQi ом-см (20°) диэлектрическая проницаемость 2,2 (20° 1 кгц). (673) [c.42]

Известно, что ненасыщенные углеводородные эластомеры, к числу которых принадлежит и исследованный нами ПБТЛ, легко вступают в мягких условиях в разнообразные превращения, такие как изомеризация, внутримолекулярная циклизация, образование межмолекуляр-HUX поперечных связей, окисление кислородом воздуха [10, 11]. Все эти процессы могут приводить в большей или меньшей степени к потере ненасыщенности, которая, таким образом, становится мерой глубины протекания названных процессов. В условиях реакционной поли-меризационной среды потери ненасыщенности не происходило (ИК-, ГЖХ-данные). Поэтому естественно предположить, что наблюдаемая потеря ненасыщенности (4—5%, по спектральным данным) в образцах, приготовленных для калориметрических определений, возникла при очистке полимера от катализатора и в ходе дальнейшей подготовки к сжиганию. Частичная потеря ненасыщенности проявилась в том, что количества СО2, найденные в продуктах сгорания после проведения калориметрических опытов, оказались значительно меньше рассчитанных согласно приведенному выше уравнению реакции и различались для разных опытов (табл. 2). [c.50]